[发明专利]一种端醛基低分子量含氟聚合物的制备方法

权利要求书

1.端醛基低分子量含氟聚合物的制备方法，其特征在于具体包括以下步骤：

(a)将数均分子量在0.5×10³～5×10⁴范围内的端羟基低分子量含氟聚合物溶解于有机溶剂中，完全溶解后，依次加入主催化剂和助催化剂；在0～110℃下，反应1～72h；

(b)反应结束后，分离有机相和无机相，并用饱和硫代硫酸钠水溶液或去离子水洗涤，提纯后经无水硫酸镁干燥，收集产物于55～70℃下真空干燥至恒重；

步骤(a)中，所述的主催化剂选自非固载化或固载化的2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基、4-氧代-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基自由基、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基自由基、4-异硫氰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基、2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基-4-氨基-4-羧酸；或以2,2,6,6-四甲基哌啶酮为原料经黄鸣龙还原反应及氧化反应而获得的原位产物；主催化剂与羟基摩尔比为0.005:1～1:1；

步骤(a)中，助催化剂选自三苯基膦氯化钌、硝酸铈铵、溴化钾、溴化钠中的一种；或者助催化剂选自溴化钠/高碘酸钠、溴化钾/次氯酸钠、溴化钾/次氯酸钠/碘、溴化钠/高碘酸钠/碘的复配体系，助催化剂为硝酸铈铵或三苯基膦氯化钌时，与羟基摩尔比为0.3:1～1:1，助催化剂为溴化钠/高碘酸钠/碘或溴化钾/次氯酸钠/碘复配体系时，与羟基摩尔比为0.1:1:0.05:1～0.4:2:0.2:1。

2.根据权利要求1中所述的制备方法，其特征在于，所述的端羟基低分子量含氟聚合物原料是主链或侧链碳原子上含有氟原子，且链端或链中含有羟基的聚合物，所述聚合物为低聚物。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述端羟基低分子量含氟聚合物为均聚物，或为氟烯烃类共聚物，或为氟烯烃类与非氟烯烃共聚物。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述端羟基低分子量含氟聚合物为均聚物，选自聚偏氟乙烯；

或为氟烯烃类共聚物，选自偏氟乙烯-四氟乙烯共聚物、偏氟乙烯-一氯三氟乙烯共聚物、偏氟乙烯-全氟甲基乙烯基醚共聚物、偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏氟乙烯-全氟乙基乙烯基醚共聚物、偏氟乙烯-全氟丙基乙烯基醚共聚物、偏氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯三元共聚物、偏氟乙烯-四氟乙烯-全氟甲基乙烯基醚三元共聚物、偏氟乙烯-四氟乙烯-全氟乙基乙烯基醚三元共聚物；

或为氟烯烃类与非氟烯烃共聚物，选自四氟乙烯-丙烯共聚物、四氟乙烯-乙烯共聚物、一氯三氟乙烯-乙烯共聚物、全氟甲基乙烯基醚-乙烯共聚物、偏氟乙烯-四氟乙烯-丙烯三元共聚物、六氟丙烯-四氟乙烯-丙烯三元共聚物。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述溶解端羟基低分子量含氟聚合物的有机溶剂，选自二氯甲烷、乙腈、二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、甲苯、丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、三氟三氯乙烷、四氢呋喃中的一种或多种的复配溶剂体系。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，用于产物提纯试剂为不溶解含氟聚合物的有机溶剂，选自正己烷、环己烷、甲醇、乙醇中的一种或多种的复配有机溶剂。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的固载化的载体选自硅胶、分子筛或聚合物，所述聚合物选自低聚物光稳定剂Chimassorb 944、聚乙二醇。