[发明专利]有机-无机复合凹凸棒石霉菌毒素吸附剂的制备方法

说明书

本发明公开了一种有机‑无机复合凹凸棒石霉菌毒素吸附剂的制备方法，它是将酸活化凹凸棒石经季铵化壳寡糖修饰后，再与酸活化的活性炭反应，离心、洗涤、干燥、粉碎，得到有机‑无机复合凹凸棒石霉菌毒素吸附剂。本发明得到的产品不仅能有效吸附去除饲料中的各种霉菌毒素，同时具有抑菌功能，减少饲料中抗生素的用量。

技术领域

本发明涉及一种有机-无机复合凹凸棒石霉菌毒素吸附剂的制备方法，属于非金属矿深加工领域。

背景技术

霉菌毒素是一种存在于饲料和原料中的抗营养因子，是毒性很强的霉菌次生代谢产物。它可引起：动物急慢性中毒；减少动物采食量；降低动物的生产性能、饲料转化率和繁殖性能；抑制动物免疫机能；同时，霉菌毒素还可在畜禽产品中残留，为人类健康带来潜在的安全隐患。因此，寻找合适有效的方法对其进行控制是畜牧业发展的当务之急。

在饲料中常见的霉菌毒素主要有：黄曲霉毒素、玉米赤霉烯酮、呕吐毒素、T-2毒素、赭曲霉毒素、烟曲霉素。在2016年公开的检测报告中，黄曲霉毒素、玉米赤霉烯酮、呕吐毒素几年来污染率较高，特别是呕吐毒素是污染最严重，引起了饲料行业及养殖业的广泛关注。

吸附法是处理霉菌毒素最有效的方式之一。天然硅酸铝盐矿物由于其较佳的吸附性能成为霉菌毒素去除材料的首选。但天然硅酸盐矿物对黄曲霉毒素有较好的吸附能力，对玉米赤霉烯酮和呕吐毒素结合率很低。为了改善对玉米赤霉烯酮的吸附性能，通常采用阳离子表面活性剂对天然硅酸铝盐矿物进行改性处理（CN 101890330 B，CN 102847509 A，CN 103521173 A，CN 103846078 A）。申请者前期也研究了不同凹凸棒石改性方式对霉菌毒素的去除，均可以在一定程度上提高凹凸棒石对玉米赤霉烯酮的去除能力（CN104445240A，CN104353414A，CN103831088A，CN 104888691 A），但是该类产品对呕吐毒素的去除仍然非常有限。

CN 103521181 B涉及了一种复合型霉菌毒素吸附剂，该复合型霉菌毒素吸附剂由20-80% 高纯蒙脱石、0-40% 表面改性蒙脱石和 0-40% 炭包覆蒙脱石组成；所述的表面改性蒙脱石由阳离子型或非离子型化合物作为表面改性剂改性制备得到；所述的炭包覆蒙脱石由炭源材料的酸化浓浆与酸化蒙脱石浓浆混合均匀后经高温煅烧活化得到。该产品具有较好的霉菌毒素吸附性，但仍然存在缺陷。首先，蒙脱石有机改性剂为十二烷基氨基丙酸盐、十六烷基氯化铵、十八烷基氯化铵和十二烷基氨基己酸丁基酯等传统的表面活性剂，制备过程中含表面活性剂废水如果直接排放，不利于环境保护；其次，内炭源的用量为蒙脱石质量的 50-90%，由于活性炭大的比表面积，在吸附过程中缺乏专一性吸附，如果用量过大，会过多的吸附饲料内营养组分，造成营养组分的流失；另外，在制备炭包覆蒙脱石时需要将高纯蒙脱石分散于浓度为 5-20% 的盐酸或硫酸溶液中浸泡1-2d，洗涤、脱水得到酸化蒙脱石浓浆；炭源材料用 30-60% 浓度盐酸或硫酸浸泡1-2d，脱水洗涤得到酸化浓浆 ；在搅拌状态下，将该酸化浓浆按比例倒入酸化蒙脱石浓浆中，搅拌 2-5h，后经 500-700℃煅烧 2-5h，磨粉得到炭包覆蒙脱石 ；制备流程过长，能耗较高。

还有，由于蒙脱石为层状硅酸盐结构，层间具有大量的可交换阳离子，吸附性能的发挥主要依赖于层间阳离子的交换，通过类质同晶置换作用吸附饲料内营养组分；而凹凸棒石为棒状形貌，在作为霉菌毒素吸附使用时营养组分对吸附性能的干扰较小，因此，在饲料内具有更广阔的应用前景。

发明内容

为了解决上述的技术问题，进一步改进和优化技术方案，克服上述存在的不足，本发明的目的在于：通过有机-无机复合技术，制备一种安全、高效的新型凹凸棒石霉菌毒素吸附剂，产品对黄曲霉菌、玉米赤霉烯酮、呕吐毒素均有较强的吸附能力。