[发明专利]一种氧代脂肪族-芳香族聚酯及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201710409613.4 申请日: 2017-06-02
公开(公告)号: CN107200834B 公开(公告)日: 2019-04-12
发明(设计)人: 王云;程正载;唐然;胡海;曾胜;刘盼盼 申请(专利权)人: 武汉科技大学
主分类号: C08G63/672 分类号: C08G63/672;C08G63/83
代理公司: 北京众达德权知识产权代理有限公司 11570 代理人: 刘杰
地址: 430080 湖北*** 国省代码: 湖北;42
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摘要:
搜索关键词: 一种 脂肪 芳香族 聚酯 及其 制备 方法
【说明书】:

发明提供了一种氧代脂肪族‑芳香族聚酯及其制备方法,所述方法包括:将3,6‑二氧代‑1,8‑辛二酸、芳香族二元醇及二水合草酸锌催化剂作为反应体系,置于100℃~180℃及氮气保护下进行酯化反应,得到酯化中间产物;将所述酯化中间产物置于真空度为200Pa~300Pa及180℃~250℃的条件下,进行缩聚反应,合成得到聚酯。与传统合成方法相比,本发明具有反应过程绿色环保、聚酯收率高、聚酯材料热稳定性和降解性能好等特点。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域,尤其涉及一种氧代脂肪族-芳香族聚酯及其制备方法。

背景技术

近年来,塑料工业发展迅猛,新的聚酯产品不断涌现,被广泛应用于包装业、电子电器、医疗卫生、建筑、汽车等领域。聚酯行业的快速发展也带来系列环境污染问题,大量的废旧聚酯塑料被埋于土壤中难以降解。因此,研发具有传统塑料的优良性能且容易降解的聚酯塑料,成为国内外聚酯行业开发的热点。

脂肪族聚酯以脂肪二元酸(或二酯)、脂肪二元醇等为原料合成。脂肪族聚酯通常具有良好的降解性,如以1,4-丁二酸和1,4-丁二醇为原料聚合而成的聚丁二酸丁二醇酯(PBS)是一种新型可生物降解的高分子材料,成为研究和开发的热点。但实际应用中PBS也有一些缺陷,如PBS分解温度低,热稳定性差,影响其热加工性能,使其应用大大受限。

芳香族聚酯以含有刚性的苯环结构的单体为原料,配以其他二元酸或二元醇经过缩聚反应合成。刚性的芳环结构,使得芳香族聚酯产品相对于脂肪族聚酯而言,具有较好的物理和热力学性能。如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的使用性能优良,被广泛应用于日常饮料瓶、调味品瓶、药品瓶等的制备。但是PET极难降解,废弃的PET是一类严重影响环境的“白色污染”物。

发明内容

针对现有技术中的上述缺陷,本发明的主要目的在于提供一种氧代脂肪族-芳香族聚酯及其制备方法,所述方法合成了一种兼具良好降解性能及热稳定性的氧代脂肪族-芳香族聚酯材料。

为了达到上述目的,本发明采用如下技术方案:一种氧代脂肪族-芳香族聚酯的制备方法,所述方法包括:

将3,6-二氧代-1,8-辛二酸、芳香族二元醇及催化剂作为反应体系,置于100℃~180℃及氮气保护下进行酯化反应,得到酯化中间产物;

将所述酯化中间产物置于真空度为200Pa~300Pa及180℃~250℃的条件下,进行缩聚反应,得到聚酯。

作为进一步的优选,还包括所述聚酯粗品的提纯,所述提纯包括:在所述聚酯粗品中加入有机溶剂,所述聚酯粗品部分溶解得到清液,将所述清液滴入醇类溶剂中,生成白色浑浊物,离心分离得到白色固体,将所述固体进行醇洗及干燥,得到所述氧代脂肪族-芳香族聚酯。

作为进一步的优选,所述酯化反应中,将所述反应体系升温至100℃,保温20-40min之后,0.5h~4h内将所述反应体系从100℃升温至180℃。

作为进一步的优选,所述缩聚反应中,从180℃升温至250℃,所述升温时间为0.5h~3h,升温至250℃后保温20-40min。

作为进一步的优选,所述芳香族二元醇选自邻苯二酚二(2-羟乙基)醚、间苯二酚二(2-羟乙基)醚及对苯二酚二(2-羟乙基)醚。

所述催化剂为二水合草酸锌。

作为进一步的优选,所述3,6-二氧代-1,8-辛二酸与催化剂的摩尔比为1:0.001~0.01;所述3,6-二氧代-1,8-辛二酸与芳香族二元醇的摩尔比为1:0.8~1.2。

作为进一步的优选,所述有机溶剂选自氯仿、四氢呋喃及二氯甲烷,所述醇类溶剂选自甲醇、乙醇、丙醇及异丙醇。

由上述制备方法制得的氧代脂肪族-芳香族聚酯,具有如下结构单元:

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