[发明专利]酚醛环氧树脂溴化物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种酚醛环氧树脂溴化物的制备方法，属于有机高分子合成技术领域。

背景技术

酚醛环氧树脂溴化物作为一种新型阻燃剂，不但具有极佳的阻燃性，还保留了酚醛树脂优良的工艺性能、机械性能和物理性能，可广泛的应用于机械、电子、航空航天、交通、建筑等领域。现阶段，该类阻燃剂仅日本化药株式会社进行了大规模的生产，由于生产工艺不同，日本化药开发的产品分子量均达到10000以上的产品，其应用范围较小。

国内相关报道：中国专利CN 101255309 B和CN 201410312626.6均以对溴苯酚、甲醛、环氧氯丙烷为主要原料通过聚合、醚化和环合反应制得，该路线反应时间长，三废多，同时该路线合成的溴化酚醛树脂分子量分布宽，影响产品的耐热性、耐候性等；其中CN 101255309 B中所提到的合成方法，反应时间长、能耗大，同时环合过程中使用毒性较大的苯作为溶剂，不利于环境保护；CN 201410312626.6中所提到的合成方法，在环合反应过程中，环氧氯丙烷既作为反应物又作为溶剂，易造成环氧氯丙烷损耗较大，提高生产成本又污染环境。

发明内容

解决的技术问题：针对现有技术的不足，本发明提供一种酚醛环氧树脂溴化物的制备方法，该方法的合成时间短、操作方便、无有害气体产生、减少原料损耗、节省生产成本，所制得酚醛环氧树脂溴化物的收率和纯度高。

本发明是通过以下技术方案实现的：

本发明提供了一种酚醛环氧树脂溴化物的制备方法，其包括如下步骤：

将酚醛树脂与溴单质在双氧水的存在下进行溴化反应，得到溴化酚醛树脂中间体；

将所述溴化酚醛树脂中间体与助剂A进行熟化反应后，在助剂B的存在下与环氧氯丙烷进行开环反应，得到前驱体；

将所述前驱体在115～130℃下，与助剂C进行环合反应，得到所述酚醛环氧树脂溴化物。

作为优选方案，所述酚醛树脂与溴单质的质量比为1：(0.7～0.8)，优选为1：0.74；所述溴单质与双氧水的质量比为1：(0.2～0.3)，优选为1：0.25。

作为优选方案，所述溴化反应的温度为25～35℃，优选为30℃。

作为优选方案，所述助剂A为30wt％的亚硫酸钠溶液；所述助剂B为20wt％的NaOH溶液；所述助剂C为48wt％的NaOH溶液。

作为优选方案，所述溴单质与助剂A的质量比为1:(0.3～0.4)，优选1:0.35，优选1:0.35，所述熟化的温度为90～100℃，优选95℃。

作为优选方案，所述溴化酚醛树脂中间体与环氧氯丙烷的质量比为1：(0.8～0.9)，优选1:0.84；所述环氧氯丙烷与助剂B的质量比为1：(0.3～0.4)，优选1:0.35；所述开环反应的温度为50～60℃，优选55℃。

作为优选方案，所述环氧氯丙烷与助剂C的质量比为1：(0.8～0.9)，优选1:0.84，所述环合反应的压力为0.125～0.145Mpa，优选0.135MPa。

与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：

本发明提供一种酚醛环氧树脂溴化物的制备方法，采用溴素/双氧水作为溴化剂，可提高溴素利用率，同时避免大量溴化氢气体的产生，节约生产成本、保护环境；采用高温高压条件下进行环合反应，可缩短反应时间、降低生产成本、降低产品有机氯含量；采用环氧氯丙烷为不足量反应，可降低环氧氯丙烷的损耗、缩短生产时间、降低生产成本、保护环境。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。

实施例1