[发明专利]一种由香茅醛制备异胡薄荷醇的方法

说明书

本发明公开了一种由香茅醛制备异胡薄荷醇的方法，在芳基苯磺酸基铝化合物存在下将香茅醛环化制备异胡薄荷醇，芳基苯磺酸基铝化合物是通过式(I)的芳基苯磺酸配体与式(II)的铝化合物和/或式(III)的铝化合物制备而成；(R₁)_3‑pAIH_p(II)、MAIH₄(III)，所述环化反应条件温和，反应温度优选5‑15℃，反应对映选择性为90％‑99％，转化率可达到80‑99.9％。

技术领域

本发明涉及一种由香茅醛制备异胡薄荷醇的方法，属于有机化学合成领域。

背景技术

薄荷醇是一种重要的芳香化学品，近些年来对薄荷醇的需求不断增加，目前薄荷醇的来源分为天然分离及人工合成，受气候及地理等限制天然薄荷醇的产量并不稳定，人工合成的异胡薄荷醇由于价格相对便宜、产量平稳、口感稳定等优点越来越受到市场的欢迎。异胡薄荷醇是人工合成薄荷醇的重要中间体，得到异胡薄荷醇的传统方法是使用香茅醛在路易斯酸催化下环化来制备，并且通常得到的是四种对应体的混合物形式，即异胡薄荷醇、异-异胡薄荷醇、新-异胡薄荷醇、新异-异胡薄荷醇。

Highly Stereoslective Preparation of l-Isopulegol；Synthesis，1978(2)；147-148中报道了溴化锌催化香茅醛环化制备异胡薄荷醇的方法。但在使用该催化剂时，获得的产率约为92％，而其对映选择性(异胡薄荷醇与其它异胡薄荷醇异构体的比率)则只达到94/6，并且溴离子对设备耐腐蚀性要求苛刻。

EP1225163A描述了使用三(2,6-二苯基苯酚)铝作为催化剂催化香茅醛环化制备异胡薄荷醇的方法。虽然在该催化剂作用下，其对映选择性(L-(-)-正-异胡薄荷醇与其它异胡薄荷醇异构体的比率)达到99.7/0.3，但是由于该催化剂并不稳定，不能重复利用导致成本过高等缺点所以难以实现大规模的工业化生产。

CN101723809A描述了使用二芳基苯氧基铝化合物作为催化剂进行香茅醛环化反应来制备异胡薄荷醇的方法。产率和对映选择性均明显高于溴化锌，但是在操作过程中存在反应温度低、配体回收过程繁琐等缺点。

因此，需要开发一种反应条件温和、L-(-)-正-异胡薄荷醇的反应对映选择性高的制备异胡薄荷醇的方法，实现异胡薄荷醇的大规模工业化生产。

发明内容

本发明的目的是提供一种由香茅醛制备异胡薄荷醇的方法，使用芳基苯磺酸基铝化合物作为催化剂，催化香茅醛环化制备异胡薄荷醇，反应条件温和，对映体选择性高，适用于工业化生产应用。

为了实现以上发明目的，本发明采用的技术方案如下：

一种由香茅醛制备异胡薄荷醇的方法，包括以下步骤：在催化剂芳基苯磺酸基铝化合物的作用下，香茅醛发生环化反应制备异胡薄荷醇；

所述芳基苯磺酸基铝化合物由包括式(I)的芳基苯磺酸配体与式(II)的铝化合物和/或式(III)的铝化合物制备而成；

(R₁)_3-pAIH_p

(II)

MAIH₄

(III)