[发明专利]一种利用聚离子液体从混合生育酚中分离单个生育酚的方法

说明书

本发明公开了一种利用聚离子液体从混合生育酚中分离单个生育酚的方法，本发明以聚离子液体为吸附剂，从混合生育酚粗产品中分离得到高纯度单个生育酚。聚离子液体由于具有特异性的离子液体结构和丰富的孔道结构，从而具有生育酚吸附容量大、单体选择性高等优点，可实现生育酚单体的选择性分离。在优化的条件下，可以得到纯度不低于80％的生育酚单体，而且回收率在85％以上。适于工业化生产。

技术领域

本发明涉及化学工程和高分子材料领域，特别涉及一种聚离子液体吸附分离混合生育酚的方法。

背景技术

天然维生素E(Natural Vitamin E)，学名生育酚(Tocopherols)，又名混合生育酚，它与维生素C、维生素A一起成为维生素系列的三大支柱产品，目前已成为国际市场上用途广、产销量大的重要维生素品种。混合生育酚具有强抗氧化和优良的保健功能，在医药、化妆品、油脂、食品、及饲料等行业都有广泛应用。天然维生素E有四种同系物，仅在苯环上的甲基的数目和位置存在差异，但它们显示各不相同的特性，因此在功能和适用领域上呈现差别化，按生物活性依次为α-生育酚(活性为100)＞β-生育酚 (活性为10～50)＞γ-生育酚(活性为10)＞δ-生育酚(活性为1)。α-生育酚的生物活性最大，在医药、食品、化妆品等行业都有重要的应用。近年来，为了提高使用效能，国外已出现了对生育酚单体的市场需求，特别是对α-生育酚的需求呈现快速上涨趋势。从混合生育酚中，分离提纯α、β、γ、δ四种生育酚单体，是市场细分化的必然要求。

从混合生育酚进一步分离生育酚单体，国内外文献报道较少；一般均借助化学反应等手段改变分子结构，将非α-生育酚转型成α-生育酚。比如专利CN1401645A以高含量混合生育酚为基本原料，经过转型反应、工业色谱法精制等主要的化工过程，生产出高纯度α-生育酚(90％以上)，且占总生育酚含量的99％以上；虽然该工艺流程简单，易于工业化，但通过化学反应强行改变了分子的结构，无法获得其他单体。同时，已有发明不通过化学反应分离生育酚的单体，专利CN102382095A利用改性后大孔吸附树脂吸附分离混合生育酚中的α-生育酚。专利CN101220018A则是采用四区模拟移动床色谱系统，分离出纯度和收率均大于98％的四种生育酚，该过程吸附剂和溶剂消耗低，整个分离过程也不涉及化学反应。

对于吸附法和离子交换法，其关键在于吸附剂的选择。已报道的用于吸附法的吸附剂包括硅胶、吸附树脂，比如吸附法(CN11401645A、 CN102432584A等)等通过利用四种生育酚同系物在吸附剂上吸附性能不同，选择适当的洗脱溶剂来实现分离，但常用吸附剂对四种生育酚单体的选择性较低，导致分离成本高。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种聚离子液体分离混合生育酚中单个生育酚的方法，该方法操作简单，成本低，对设备要求低，所得生育酚含量高，总体收率好；且材料制备简单并可回收重复利用，绿色环保，适于工业化生产。

一种从混合生育酚中分离单个生育酚的方法，包括：采用吸附分离法，以聚离子液体为吸附剂，从混合生育酚中分离出单个生育酚，所述聚离子液体为多孔聚离子液体或聚离子液体凝胶。

在本发明中，所述混合生育酚粗产品的纯度为60～98％，混合生育酚可以来自如以大豆油、菜籽油、花生油、葵花籽油等油脂的脱臭馏出物为原料，经过常规的酯化、冷析、结晶、分子蒸馏、吸附等过程得到，也可通过现有的其他方法分离得到。

在本发明中所述聚离子液体可分为多孔聚离子液体和聚离子液体凝胶两类，多孔聚离子液体可通过离子液体单体和有机聚合单体共聚得到，具有微孔和介孔结构；聚离子液体凝胶以离子液体为单体进行聚合反应制备所得或者可通过离子液体单体和有机聚合单体共聚得到，可以是无孔或微孔结构。

所述多孔聚离子液体具有如式(Ⅰ)或式(Ⅱ)所示的结构通式：