[发明专利]一种炼厂催化装置用多金属钝化剂及其制备方法在审
申请号: | 201710391109.6 | 申请日: | 2017-05-27 |
公开(公告)号: | CN107159315A | 公开(公告)日: | 2017-09-15 |
发明(设计)人: | 范啸;樊继利;张洁;邵至央;缪淼 | 申请(专利权)人: | 安徽卓远化工科技有限公司 |
主分类号: | B01J33/00 | 分类号: | B01J33/00;C10G11/00 |
代理公司: | 合肥顺超知识产权代理事务所(特殊普通合伙)34120 | 代理人: | 黄晶晶 |
地址: | 235200 安*** | 国省代码: | 安徽;34 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 催化 装置 金属 钝化剂 及其 制备 方法 | ||
技术领域
本发明涉及炼厂设备防护剂技术领域,具体涉及一种炼厂催化装置用多金属钝化剂及其制备方法。
背景技术
众所周知,在催化裂化过程中,特别是以重质油为原料的催化裂化过程中,原料油中含有的重金属,如镍、钒、铜、铁等重金属会沉积在催化剂表面造成催化剂中毒失活和选择性下降,从而使轻质油收率下降,氢气和焦炭产率上升。针对催化裂化催化剂的金属污染,工业上除了对原料进行脱金属预处理、选用抗金属能力强的催化剂外,还可以采用加大催化剂的置换速率来改善催化剂的性质,以及使用钝化剂来抑制原料中的金属对催化剂的毒害作用。其中使用钝化剂是最有效、简单、廉价的方法。
早期用的金属钝化剂是一些含锑的油溶性的有机化合物,如CN87106236、US4694324,最常见的为二羟基二硫代磷酸锑,这类化合物使用时必须先将其溶解于溶剂中,然后才能使用,同时,伴有刺激性的气味,对环境造成了污染。专利US4488998、US5389233公开了主要成分为羧酸锑或三羟基乙基硫醇锑的金属钝化剂及其制备,该剂溶于热油,耐高温性差,并且对设备有一定的腐蚀。专利CN99121443.9、US4599772等公开了一些水溶性的含锑钝化剂及其制备,该类钝化剂具有使用和清除方便、存储和运输安全的优点,但制备的温度高,反应时间长。
发明内容
针对上述存在的问题,本发明提出了一种;炼厂催化装置用多金属钝化剂及其制备方法,采用合理的复合配比,在降低氢甲比的同时又提高了催化剂的微反活性,有效改善了钝化效果,提高了工艺效能,且制备工艺简便、配比灵活,适用性强。
为了实现上述的目的,本发明采用以下的技术方案:
一种炼厂催化装置用多金属钝化剂,由质量比为1:0.2-0.3的A剂、B剂复配而成,所述A剂包括三氧化二锑、三乙胺、酒石酸、双氧水和去离子水,B剂包括稀土醋酸盐、冰醋酸和去离子水。
优选的,所述A剂中各组分百分含量比如下:三氧化二锑25-30%、三乙胺5-6%、酒石酸3-4%、双氧水30-40%、去离子水余量。
优选的,所述A剂制备方法如下:将三氧化二锑、酒石酸、三乙胺加入去离子水中,搅拌加热至50℃,再滴加双氧水,在102℃反应2小时,滴加完毕后,100℃保温1小时,得A剂。
优选的,所述加热搅拌温度为45℃,搅拌速度为60rpm。
优选的,所述B剂中各组分百分含量比如下:稀土醋酸盐15%、冰醋酸3%、去离子水82%。
优选的,所述稀土醋酸盐为醋酸镧或醋酸铈。
优选的,所述醋酸镧或醋酸铈由摩尔含量1:1的碳酸镧或碳酸铈与冰醋酸在72-76℃条件下反应制得。
优选的,炼厂催化装置用多金属钝化剂,制备方法如下:按配比称取A剂、B剂,在搅拌条件下混合均匀即可。
优选的,所述搅拌条件为在30-40℃条件下以60-80rpm搅拌1-2h。
由于采用上述的技术方案,本发明的有益效果是:针对炼厂原料中镍、钒等金属对裂解催化剂的毒害,采用合理的复合配比,制得的多金属钝化剂具有优异的抗水解性、相容性(水)和钝化性,在降低氢甲比的同时又提高了催化剂的微反活性,有效改善了钝化效果,提高了工艺效能,且制备工艺简便、配比灵活,适用性强。本发明制得的多金属钝化剂应用于石油催化裂化氢甲比小于0.3,而传统市售的钝化剂氢甲比为0.35-0.7(相同原料、工况下检测得到)。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本发明实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。基于本发明的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1:
一种炼厂催化装置用多金属钝化剂,由质量比为1:0.25的A剂、B剂复配而成,所述A剂包括三氧化二锑、三乙胺、酒石酸、双氧水和去离子水,B剂包括醋酸镧、冰醋酸和去离子水。
其中,A剂中各组分百分含量比如下:三氧化二锑25%、三乙胺5.5%、酒石酸3.2%、双氧水35%、去离子水余量;B剂中各组分百分含量比如下:稀土醋酸盐15%、冰醋酸3%、去离子水82%。
A剂制备方法如下:将三氧化二锑、酒石酸、三乙胺加入去离子水中,搅拌加热至50℃,再滴加双氧水,在102℃反应2小时,滴加完毕后,100℃保温1小时,得A剂。
B剂制备方法如下:将摩尔含量1:1的碳酸镧与冰醋酸在72℃条件下反应制得醋酸镧,然后按质量比将醋酸镧与冰醋酸、去离子水均匀混合,得B剂。
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