[发明专利]聚烯烃催化剂和聚烯烃及它们的制备方法有效
申请号: | 201710390063.6 | 申请日: | 2017-05-27 |
公开(公告)号: | CN108948239B | 公开(公告)日: | 2020-10-20 |
发明(设计)人: | 亢宇;张明森;吕新平;周俊岭;徐世媛;张志会 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F10/02;C08F4/646;C08F4/02 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇;李婉婉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 烯烃 催化剂 它们 制备 方法 | ||
1.一种制备聚烯烃催化剂的方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
(1)在模板剂的存在下,将硅源和氨水溶液进行接触,得到介孔材料;
(2)将所述介孔材料与硅胶、蒙脱石混合,然后将混合物料依次进行过滤洗涤、球磨、制浆和喷雾干燥,得到球形双介孔蒙脱石复合载体;
(3)在惰性气体存在下,将所述球形双介孔蒙脱石复合载体在含有镁盐和/或钛盐的催化剂母液中进行浸渍,然后依次进行过滤和干燥;
其中,步骤(2)中的过滤洗涤在陶瓷膜过滤器中进行,过滤洗涤后的混合物料中钠离子以钠元素计的含量不高于0.2重量%、模板剂的含量不高于1重量%;
其中,所述模板剂为十六烷基三甲基溴化铵;所述硅源包括正硅酸乙酯、正硅酸甲酯、正硅酸丙酯、正硅酸钠和硅溶胶中的至少一种;
在步骤(1)中,所述硅源、模板剂、氨水中的氨和水的用量摩尔比为1:0.1-1:0.1-5:100-200;
在步骤(2)中,以100重量份的所述介孔材料的用量为基准,所述硅胶的用量为1-200重量份;所述蒙脱石的用量为1-50重量份。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(1)中,所述接触的条件包括:温度为25-100℃,时间为1-10h。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(1)中,所述硅源为正硅酸乙酯。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(2)中,所述硅胶的制备方法包括:将水玻璃与无机酸溶液进行接触。
5.根据权利要求4所述的方法,其中,在步骤(2)中,所述接触的条件包括:温度为10-60℃,时间为1-5h,pH值为2-4。
6.根据权利要求4所述的方法,其中,在步骤(2)中,所述无机酸溶液为硫酸、硝酸和盐酸中的至少一种水溶液。
7.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(2)中,以100重量份的所述介孔材料的用量为基准,所述硅胶的用量为50-150重量份;所述蒙脱石的用量为20-50重量份。
8.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(3)中,所述浸渍的条件包括:浸渍温度为25-100℃;浸渍时间为0.5-1h。
9.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(3)中,所述浸渍的条件包括:浸渍温度为40-60℃;浸渍时间为1-3h。
10.由权利要求1-9中任意一项所述的方法制备的聚烯烃催化剂。
11.根据权利要求10所述的聚烯烃催化剂,其中,所述聚烯烃催化剂中含有球形双介孔蒙脱石复合载体和负载在所述复合载体上的镁盐和/或钛盐,所述球形双介孔蒙脱石复合载体含有蒙脱石、二氧化硅和具有二维六方孔道分布的介孔分子筛材料,且所述球形双介孔蒙脱石复合载体的平均粒径为20-50μm,比表面积为200-650m2/g,孔体积为0.5-1.5mL/g,孔径分布为双峰分布,且所述双峰对应的最可几孔径分别为2-10nm和15-45nm。
12.根据权利要求11所述的聚烯烃催化剂,其中,相对于100重量份的所述聚烯烃催化剂,所述球形双介孔蒙脱石复合载体的含量为90-99重量%,所述镁盐和钛盐分别以镁元素和钛元素计的含量之和为1-10重量%。
13.根据权利要求10或11所述的聚烯烃催化剂,其中,所述聚烯烃催化剂的平均粒径为20-50μm,比表面积为250-450m2/g,孔体积为0.6-1.1mL/g,孔径分布为双峰分布,且所述双峰对应的最可几孔径分别为2-10nm和20-30nm。
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