[发明专利]一种异戊烯醇无规聚醚及其制备方法

说明书

本发明涉及一种异戊烯醇无规聚醚及其制备方法，属于有机化学中聚醚类化合物合成技术领域。先将部分异戊烯醇与催化剂一反应，然后投入到剩余异戊烯醇中，再通入环氧乙烷反应制得低聚物；将制得的部分低聚物与催化剂二反应，然后投入到剩余低聚物中，再通入环氧乙烷和环氧丙烷的混合物反应制得异戊烯醇无规聚醚。将本申请应用于聚羧酸减水剂的制备，所制备的异戊烯醇EO/PO无规聚醚质量稳定，应用效果好，适用于聚羧酸系高性能减水剂的合成。

技术领域

本发明涉及一种异戊烯醇EO/PO无规聚醚(为方便描述，以下也可简写为异戊烯醇无规聚醚)及其制备方法，属于有机化学中聚醚类化合物合成技术领域。

背景技术

聚羧酸减水剂是建筑工业应用最广泛的水泥和混凝土外加剂之一。目前主要以烯醇类小分子化合物为起始剂，在碱金属氢氧化物作为催化剂的条件下，反应得到不同分子量的不饱和聚醚大单体，再与丙烯酸，马来酸酐等小分子单体进行水溶液自由基聚合，得到聚羧酸减水剂。

这类减水剂减水率较高，与萘系减水剂相比，生产和使用过程毒副作用小，受到外加剂企业和混凝土企业的广泛接受。但是，由于纯粹EO的聚醚侧链易于形成氢键，导致混凝土的流动性变差。方晨炜等人尝试在侧链引入环氧丙烷嵌段，但是嵌段聚醚具有优良的起泡和引气性能，导致混凝土含气量过大，影响拌合物施工性及成型制品的力学性能和耐久性。而且PEO-PPO-PEO的三嵌段结构，单体合成制备耗时长，工艺繁琐。

为了克服以上大单体结构在工程上现显的不足，有中国公开的专利号为CN105504261 A，专利名称为：无规共聚醚大单体、由其制备的减水剂及制备方法和应用，提供一种通过无规共聚的制备方法，采用一步合成得到具有较小水动力学半径，但位阻效应略有增大的EO/PO无规共聚醚大单体，但是合成减水剂后，同时增加了与水泥分子间的空间位阻，使与水泥水化变慢，和易性变差，影响拌合物施工性。

同时，现有关于异戊烯醇聚氧乙烯醚的合成技术，中国公开的专利号为CN101928392A，专利名称为：一种异戊烯醇聚氧乙烯醚的合成方法，介绍了异戊烯醇在固体甲醇钠、甲醇钠甲醇溶液、氢氧化钾固体或水溶液、氢氧化钠或水溶液、钠、异物烯醇钠中的一种或一种以上的混合物的催化作用下与环氧乙烷反应生成异戊烯醇聚氧乙烯醚，但对于固体甲醇钠、甲醇钠甲醇溶液而言会产生较多副产物如聚乙二醇单甲醚等，同时导致有效含量降低、分子量分布变宽，双键保留率降低，从而影响其应用性能；而对于氢氧化钾固体或水溶液、氢氧化钠固体或水溶液而言会产生较多副产物聚乙二醇等，同时导致有效含量降低、分子量分布变宽，双键保留率降低，从而影响其应用性能；而对于钠、异物烯醇钠而言，催化剂异戊烯醇钠的制备条件、质量及催化剂钠、异戊烯醇钠的加入方式仍会影响异戊烯醇聚氧乙烯醚的质量，导致副产物聚乙二醇等的生成、分子量分布变宽、双键保留率降低，从而降低异戊烯醇聚氧乙烯醚的应用效果。。

基于此，做出本申请。

发明内容

针对现有异戊烯醇聚氧乙烯醚所存在的上述缺陷，本申请首先提供一种副产物少，分子量分布窄，又键保留率高的异戊烯醇EO/PO无规聚醚，用其合成的减水剂与水泥具有良好和易性，又使拌和的水泥具有优量的保坍性能。

为实现上述目的，本申请采取的技术方案如下：

一种异戊烯醇无规聚醚，由纯EO基团形成的前段和EO/PO无规形成的后段构成。

进一步的，作为优选：

所述异戊烯醇无规聚醚的结构式如下：

其中，7≤n≤21，g:h＝1:0.3～1:2.0，6≤x≤40。