[发明专利]一种卤代烃水解制备醇的方法

说明书

技术领域

本发明属于化学合成领域，具体是指一种卤代烃水解制备醇的方法，该方法在中性或弱碱性DMSO/水混合溶液中直接水解制备醇，是一种绿色制备方法。

背景技术

醇类是非常重要一类有机化合物，可以转化为醚类、酯类、烯烃等一系列常用的大宗有机化工原料。因其还可以转化为更活泼的醛、酮、卤代烃等用于经典有机合成反应，其在有机合成中也具有重要的地位。醇的合成方法也是多种多样。其中，由于芳甲基卤化物可由芳香烃的卤甲基化反应在工业中方便地大量地制备，芳甲基卤化物的水解反应也是合成醇类化合物的重要方法之一。

实际上，有机卤化物的水解是实验室以及工业上最基本的转换反应之一。已知的卤代烃转变为醇的方法中，比较活泼的叔卤代烷、苄基型卤代烷、烯丙基型卤代烷的水解相对比较容易进行，在碳酸氢钠的水溶液中便可实现。然而，伯卤代烷到伯醇的转化相对困难，通常需要在碱金属的氢氧化物条件下才能实现。1996年，有文献报道了使用强碱阴离子交换树脂PS(聚合物固载试剂)的苄基三甲基铵盐或碳酸盐催化的方法。2010年，有人提出用离子液体方法，在(PEG₁₀₀₀-DAIL[BF₄])/甲苯的两相体系中用Fe₂(SO₄)₃做催化剂实现卤代烃到醇的转变。近几年，还有报道使用Eosin Y做光催化剂、DMSO作溶剂，在可见光的照射下实现该卤代烃到醇的转化反应。此外还有微波辅助、超声波辅助、相转移等系列方法。然而以上方法却存在较高的反应温度、试剂昂贵等缺点。

因此，研发一种简单高效、相对温和绿色的卤代烃水解新方法——特别是从工业上易于获得的卤代烃为原料的方法，对醇的高效廉价制备有重要的价值。本发明旨在开发一种温和高效的反应体系,以中性或弱碱性DMSO/水混合物为溶剂、在适宜的温度下使卤代烃直接水解制备醇的绿色方法。

发明内容

本发明要解决的问题在于提供一种卤代烃水解制备醇的方法：使用来源广泛、廉价易得、稳定低毒的DMSO与水按合适的比例形成中性的DMSO水溶液，实现卤代烃水解制备相应醇的绿色合成方法，副产物较少，高效无污染。

本发明中所涉及的反应可以用以下通式来表示：

R可以是各种官能团取代在2-，3-，或4-位的苯基、各类取代芳基或杂芳基，还可以是各种碳链长度和支链取代的烷基；

本发明的反应中，DMSO/水的比例为1/4到4/1，优选为2/1。

本发明的反应，在惰性气体保护下和在空气下均可进行，优选在空气下进行。

反应温度为30～150℃，优选为50～100℃；反应时间为24-48小时，优选为24小时。

本发明中所使用的DMSO已商品化(二甲基亚砜)，是一种含硫有机化合物，可以直接购买得到。与文献方法相比，本方法不使用任何的酸或碱或过渡金属催化剂和配体，反应无需惰性气体保护，可在空气下直接进行，易于操作，副产物较少，绿色环保无污染。因此，本方法对反应条件的要求较低、适用范围较广，与已知方法相比优势明显，具有潜在广泛的应用前景。

具体实施方式

通过下述实施方式将有助于理解本发明，但并不限制于本发明的内容。

实施例1

苄基溴水解制备苯甲醇

在干燥的10mL Schlenk管中依次加入溴化苄(0.1188mL,1mmol),DMSO(0.3333mL)和H₂O(0.1667mL)，直接在空气下密封、然后在50℃下加热搅拌反应24h。TLC监测反应完全后，产物分离提纯，分离收率83％。¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.36-7.26(m,5H),4.63(s,2H),2.26(s,1H).¹³C NMR(125.4MHz,CDCl₃):δ140.8,128.5,127.5,126.9,65.1.MS(EI):m/z(％)108(8),107(100),106(67),89(8),88(7),83(26),80(10),79(100),78(11),77(51),65(9),63(16),52(8),51(27),50(15)。

实施例2

苄基氯水解制备苯甲醇