[发明专利]一种含潜伏型硫醇基团的树脂、其与环氧树脂的固化产物、及合成方法

权利要求书

1.一种含潜伏型硫醇基团的树脂与环氧树脂固化产物的合成方法，所述含潜伏型硫醇基团的树脂的分子结构中包含如下结构单元，其特征在于，包括以下步骤：

R＝烷基或芳香基

表示由这里连在分子上

(1)在反应器中依次加入1摩尔份可自由基聚合的环氧化合物，1.01～1.5摩尔份的单硫代羧酸，于-5℃～50℃下反应1～24小时，再经色谱柱分离或减压蒸发除去过量的单硫代羧酸，得到可自由基聚合的潜伏型硫醇化合物；

(2)将1摩尔份步骤(1)所得的化合物，一种或多种不高于100摩尔份的可自由基聚合的化合物，以及0.005～0.05摩尔份的光引发剂或热引发剂混合均匀，于0～80℃反应0.1～48小时，经纯化、干燥得到含潜伏型硫醇基团的树脂；

(3)将含1摩尔份潜伏型硫醇基团的树脂与含0.1～10摩尔份环氧基的环氧树脂混合均匀，于80～300℃反应5分钟至40小时，得到固化产物；

步骤(2)所述的一种或多种可自由基聚合的化合物选自丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、丙烯酸苯酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸糠酯、衣康酸、马来酸酐、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸二甲氨乙酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸月桂酯、苯乙烯、丙烯腈、醋酸乙烯酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酸三氟乙酯、N-羟甲基丙烯酰胺、二乙烯基苯、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸-2-甲氧乙基酯、甲基丙烯酸四氢糠基酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、氯乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述可自由基聚合的环氧化合物选自甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、2-乙烯基-3-羰基环氧庚烷、5-羟基-2-环氧基-2-庚烯酸甲酯、4,5-环氧基-2-甲基-3-羰基己烯、环氧丁烯基取代对甲苯、5,6-环氧基-2-甲基-4-羰基-2-己烯、5,6-环氧基-3-甲基-4-羰基-2-庚烯、1,2-环氧基-4-乙烯基庚酮、5,6-环氧基-2,5-二甲基-4-羰基-2-己烯、5,6-环氧基-5-甲基-4-羰基-2-己烯、4-环氧乙烷基苯乙烯、4,5-环氧基-3-羰基戊烯、4-环氧丙烷基苯乙烯。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述单硫代羧酸选自单硫代正丙酸、单硫代异丁酸、单硫代苯甲酸、单硫代乙酸、单硫代正己酸、单硫代正辛酸。

4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的光引发剂化合物选自二苯甲酮、安息香二甲醚、苯偶姻衍生物、苯偶酰缩酮衍生物、α-羟烷基苯酮、α-胺烷基苯酮、酰基膦氧化物、酯化肟酮化合物、芳基过氧酯化合物、二烷氧基苯乙酮、苯甲酰甲酸酯；所述的热引发剂包括偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二氰基戊酸、偶氮二异丁酸二甲酯、2,2’-偶氮双(4-甲氧-2,4-二甲基戊腈)、过氧化苯甲酰、过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸铵/亚硫酸钾氧化还原引发体系、过硫酸铵/硫酸亚铁氧化还原引发体系。

5.根据权利要求1-4任一项所述的方法，其特征在于：所述的环氧树脂包括双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、双(2,3-环氧基环戊基)醚、2,3-环氧基环戊基环戊基醚、乙烯基环己烯二环氧化物、二异戊二烯二环氧化物、四缩水甘油醚基四苯基乙烷、三苯基缩水甘油醚基甲烷、四缩水甘油基二甲苯二胺、三缩水甘油基-P-氨基苯酚、四缩水甘油基二氨基二亚甲基苯、三缩水甘油基三聚异氰酸酯。