[发明专利]一种稀土Pr配合物及其制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明涉及金属-有机配合物荧光材料技术领域，具体涉及一种稀土Pr配合物及其制备方法和应用。

背景技术

配合物的合成是配位化学重要的组成，是配位化学的研究基础。本配合物的制备方法采用水溶液取代反应制备。水是最常见的溶剂，在水溶液中的取代反应也是合成金属配合物最常见的方法。这种方法的原理很简单，是依靠溶液不断挥发，使配合物溶液从不饱和的状态变成饱和状态甚至是过饱和状态，从而析出单晶。该方法简单易行，成本低，具有很大的工业前景。

过渡金属-稀土异核金属配合物在发光材料方面呈现出很多全新的的性质。南开大学的程鹏课题组，用2,6-吡啶二羧酸(PDA)与稀土合成了Ln-Mn(Ln＝Eu、Tb)这2个具有纳米管道的配合物，并且发现引入过渡金属离子后对它们的突光强度影响很大。这种将分子水平的化学信息转变为宏观信号(颜色或突光强度改变)的现象，具有阳离子荧光探针的作用，在分子探针的应用上具有重要的意义。对此，刘伟生在《配位化学》中也有相关阐述。云南大学化学科与工程学院的李红芳《稀土/过渡金属有机配合物的制备、结构和性质研究》、上海师范大学周先安《稀土(铜)配合物的合成、表征及其抗菌活性研究》、辽宁师范大学王秀艳《系列Ln-Ag/Ln-Ln配聚物的合成/结构及物理性质》中均有相关阐述。

吡啶羧酸配位聚合物具有以下非常明显的优势：(1)金属离子可以提供特定几何配位构型，与有机配体中的配位原子有从弱到强地结合力，从而形成由不稳定到稳定的配位聚合物；并且，金属离子的电学、光学、磁化学和氧化一还原等特性都可能体现在设计合成的配位聚合物中。(2)有机配体的多样性、可修饰性和与不同金属离子间的不同配位方式，为设计合成形状可控、尺寸可控和性质可控的配位聚合物提供了可能性。同时，金属离子独有的光、电、磁等性质，在配位场中能够得到微妙地调控，并且通过金属离子与有机配体间不同的配位方式，可以产生单组分所不具有的独特性质。河北师范大学李亚娟在《基于不对称配体3,4-吡啶二羧酸的配位聚合物的合成、结构及性能研究》中提到，由于金属有机配位聚合物是由金属离子和有机配体通过自组装过程而形成，因此结合了有机配体和金属离子两者的特点，不仅具有迷人的拓扑结构，如：一维直链状、之字链状，二维格子状、网状、层状、蜂窝状、砖墙状，三维金刚石状等，而且还可能表现出其他独特的性质，在非线性光学、磁学超导、吸附分离、催化等诸方面都具有良好的潜在应用前景。但是，合理地选择有机配体和金属离子，并控制反应的条件，定向组装预期结构仍然具有挑战性。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明以醋酸铜、3,4-吡啶二羧酸、醋酸镨和醋酸钠为原料，采用简单溶液法制备一种稀土Pr配合物，具有独特的三维结构，并且有较高的稳定性，晶体收得率高，并且在可见光范围内具有较好的荧光发光性。

具体技术方案如下：

一种稀土Pr配合物，化学式为C₁₆H₃₂CuPrN₂O_21.5，单斜晶系，P1空间群，晶胞参数为α＝90°，β＝102.445(4)°，γ＝90°，其中a、b、c分别指a轴、b轴、c轴，α、β、γ为空间角度，V为晶胞体积，为长度单位，

一种稀土Pr配合物的制备方法，以醋酸铜、3,4-吡啶二羧酸、醋酸镨和醋酸钠为原料，采用简单溶液法制备Cu-Pr配合物，具体制备步骤如下：

(1)将醋酸铜、醋酸镨溶解于蒸馏水中，制备成溶液A；将有机配体3,4吡啶二羧酸溶解于蒸馏水中，制备成溶液B；其中，醋酸铜、醋酸镨、3,4吡啶二羧酸的摩尔量比为1:1:2，蒸馏水用量为混合液摩尔量的20～40倍；

(2)将溶液A、B混合，加入浓度为1mol/L的NaOH溶液，调整pH值至9～11，同时加入醋酸钠，制备成溶液C；醋酸钠的用量为3,4吡啶二羧酸的0.5～3倍；

(3)在溶液C中加入乙醇溶液，过滤后静置24～72h，得到所述配合物晶体；乙醇溶液的用量为混合液摩尔量5～10倍。

所述稀土Pr配合物应用于荧光材料领域。

本方法的优点是：

1、本发明制备的稀土Pr配合物具有独特的三维结构，并且有较高的稳定性，通过调整醋酸钠及乙醇的用量，可提高晶体收得率，对环境无污染。