[发明专利]一种具有光热增强效应的金纳米星@硫化铜光热探针的制备方法及其应用

权利要求书

1.一种具有光热增强效应的金纳米星@硫化铜光热探针的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

首先利用水热方法制备小金纳米颗粒，对小金纳米颗粒用十六烷基溴化铵进行表面修饰；在十六烷基溴化铵修饰的小金纳米颗粒中加入硫代苯甲酸镍和铜盐，然后将混合溶液进行高温处理，得到小金颗粒@硫化铜颗粒；然后以小金颗粒@硫化铜颗粒为籽晶，通过籽晶生长法制备金纳米星@硫化铜复合结构；最后在复合结构表面进行交联剂的修饰以方便链接各种生物分子，得金纳米星@硫化铜光热探针。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法包括以下具体步骤：

(1)小金纳米颗粒@硫化铜的制备:

向50mL质量分数为0.015mmol的氯金酸溶液中加入0.1mL-50mL浓度为1％的柠檬酸钠溶液，反应10-360分钟后，得小金纳米颗粒；向反应溶液中加入10mL浓度为0.5M的CTAB进行修饰；然后将硫代苯甲酸镍和铜盐加入到小金纳米颗粒中，然后将此混合物放入高压釜中，进行100-300摄氏度反应1至96小时，对制备的小金纳米颗粒@硫化铜颗粒进行离心洗涤，溶解在20mL高纯水中；

(2)金纳米星@硫化铜复合结构的制备：

向50mL物质的量为0.02mmol的HAuCl₄中加入4mL的步骤(1)所得小金纳米颗粒@硫化铜颗粒后搅拌5分钟，该溶液中混有50uL HCl溶液；然后加入硝酸银和0.025mol的抗坏血酸，反应1分钟后进行离心后备用；

(3)金纳米星@硫化铜光热探针的制备

利用金纳米星@硫化铜复合结构表面的修饰基团与多种生物分子进行交联反应，得金纳米星@硫化铜光热探针。

3.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述小金纳米颗粒为金纳米球、金纳米棒、金纳米立方体、金多边形中的任意一种。

4.如权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述硫代苯甲酸镍与氯金酸摩尔比为1:0.1至1:2；所述铜盐与硫代苯甲酸镍的摩尔比为1:0.3至1:10，铜盐可以是氯化铜、硫酸铜或硝酸铜。

5.如权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述硝酸银与氯金酸的摩尔比为1：10至1：40。

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述修饰基团包括氨基基团、羧基基团等；所述生物分子包括抗体、DNA片段和生物配体中的任意一种。

7.如权利要求1-6任意一项所述的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

(1)小金纳米颗粒@硫化铜的制备:

向50mL物质的量为0.015mmol的的氯金酸溶液中加入1mL浓度为1％的柠檬酸钠溶液，反应20分钟后得到小金纳米颗粒，向反应溶液中加入10mL浓度为0.5M的CTAB，然后将0.008mmol的硫代苯甲酸镍和0.003mmol的氯化铜加入到小金纳米颗粒中，然后将此混合物放入高压釜中，进行135摄氏度反应2小时；对制备的小金纳米颗粒@硫化铜颗粒进行离心洗涤，溶解在20mL高纯水中；

(2)金纳米星@硫化铜复合结构的制备：

向50mL物质的量为0.02mmol的HAuCl₄中加入4mL的小金纳米颗粒@硫化铜颗粒后搅拌5分钟，然后加入0.0005mmol的硝酸银和0.025mol的抗坏血酸，反应1分钟后进行离心后备用；

(3)金纳米星@硫化铜光热探针的制备：

利用复合结构表面的氨基基团或羧基集团进行交联反应，从而实现对生物分子抗体的链接；37度环境下，将0.05mmol的抗体分子加入到0.005mmol的复合结构中，然后在37度下进行交联4小时，然后进行洗涤离心，最后在外界光场作用下，实现对癌细胞的荧光标记和光热治疗。

8.权利要求1-7任意一项所述方法制备的纳米星@硫化铜光热探针。

9.如权利要求8所述的纳米星@硫化铜光热探针在癌细胞定向追踪，癌细胞的光热治疗中的应用。

10.如权利要求9所述的应用，其特征在于，所述癌细胞包括所有恶性肿瘤细胞。