[发明专利]一种双茚并芴基共轭聚合物激光增益材料及其制备方法与应用在审
| 申请号: | 201710351034.9 | 申请日: | 2017-05-18 |
| 公开(公告)号: | CN107141454A | 公开(公告)日: | 2017-09-08 |
| 发明(设计)人: | 赖文勇;黄维;常驷驹;陆婷婷 | 申请(专利权)人: | 南京邮电大学 |
| 主分类号: | C08G61/12 | 分类号: | C08G61/12;H01L51/54 |
| 代理公司: | 南京经纬专利商标代理有限公司32200 | 代理人: | 叶连生 |
| 地址: | 210023 江*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 共轭 聚合物 激光 增益 材料 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种双茚并芴基共轭聚合物激光增益材料,其特征在于,该材料是以双茚并芴结构为骨架,选用不同电子受体结构进行共聚而得到的梯形嵌段共聚物,具有如下式I所示的结构通式:
其中,R1、R2为C1-C30烷基、烷氧基、烷苯基、烷氧基苯基中的一种;n的取值大于等于5,A选自以下官能团中的一种:
其中,*为连接位置;C为碳原子;O为氧原子;N是氮原子;S是硫原子;F是氟原子。
2.一种如权利要求1所述的双茚并芴基共轭聚合物激光增益材料的制备方法,其特征在于,该制备方法包括以下步骤:
步骤一:合成化合物1
在避光且氮气保护下,将芴双硼酸酯邻溴苯甲酸甲酯四三苯基膦钯催化剂、相转移催化剂四丁基溴化铵溶于甲苯和碳酸钾的混合溶液中,80-100℃下反应24-48小时,反应结束后经柱色谱纯化得化合物1
步骤二:合成化合物2
在氮气保护下,将R2的溴代化合物加入无水四氢呋喃溶剂中,冷却至-78℃,反应0.5-1小时,缓慢滴加正丁基锂溶液,反应0.5-2小时后,将化合物1溶于无水四氢呋喃中,滴加入反应体系,在-78℃反应8-16小时,反应结束后经柱色谱纯化得到叔醇中间体,将叔醇中间体溶于二氯甲烷溶剂中,加入三氟化硼乙醚,0-25℃下反应0.5-2小时,反应结束后经柱色谱纯化得中间体2
步骤三:合成化合物3
在避光和氮气保护条件下,把化合物3、无水四氯化碳加入反应瓶,液溴用无水四氯化碳溶液稀释100倍,在-10-10℃缓慢加入稀释后的液溴,反应2-10小时。反应结束后经柱色谱纯化得到化合物3
步骤四:合成终产物3LF-A
在避光且氮气保护下,将四三苯基膦钯催化剂、含官能团A的双硼酸酯、相转移催化剂四丁基溴化铵与化合物3溶于甲苯和碳酸钾水溶液的混合溶液中,80-100℃下反应2-4天,反应结束后经氧化铝柱纯化、甲醇沉降、抽提分别得到终产物3LF-A
3.根据权利要求2所述的一种双茚并芴基共轭聚合物激光增益材料的制备方法,其特征在于:
步骤一中,合成化合物1时,芴双硼酸酯邻溴苯甲酸甲酯四三苯基膦钯催化剂:相转移催化剂四丁基溴化铵=1:(2-8):(0.05-0.1):(0.2-0.6),每摩尔化合物1加入甲苯溶剂4-8L,甲苯与碳酸钾水溶液体积比为(2-3):1。
4.根据权利要求2所述的一种双茚并芴基共轭聚合物激光增益材料的制备方法,其特征在于:步骤二中,合成化合物2时,化合物1溴代柔性链R2:正丁基锂摩尔比为1:(20-60):(20-60),且溴代柔性链R2:正丁基锂摩尔比为1:1,每摩尔化合物1加入四氢呋喃溶剂10-30L,每摩尔叔醇中间体加入二氯甲烷溶剂1-5L,叔醇中间体:三氟化硼乙醚摩尔比为1:(10-200)。
5.根据权利要求2所述的一种双茚并芴基共轭聚合物激光增益材料的制备方法,其特征在于:步骤三中,合成化合物3时,化合物2液溴=1:(1-3),每摩尔中间体2加入无水四氯化碳20-50L。
6.根据权利要求2所述的一种双茚并芴基共轭聚合物激光增益材料的制备方法,其特征在于:步骤四中,合成终产物3LF-A时,化合物3含官能团A的双硼酸酯:相转移催化剂四丁基溴化铵:四三苯基膦钯催化剂=1:(1-2):(0.3-1):(0.05-0.15),每摩尔前驱体1加入甲苯30-50L,甲苯与碳酸钾水溶液体积比为(2-3):1。
7.如权利要求1所述的一种双茚并芴基共轭聚合物激光增益材料的应用,其特征在于,该材料作为发光介质应用于有机电致发光器件或有机激光器件中。
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