[发明专利]负载型催化剂及其制备方法和甲烷干重整制合成气的方法有效
| 申请号: | 201710344178.1 | 申请日: | 2017-05-16 |
| 公开(公告)号: | CN108855094B | 公开(公告)日: | 2020-09-22 |
| 发明(设计)人: | 孙霞;张荣俊;夏国富;侯朝鹏;吴玉;晋超;李明丰;阎振楠 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
| 主分类号: | B01J23/755 | 分类号: | B01J23/755;B01J23/83;B01J35/10;C01B3/40 |
| 代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 刘国平;顾映芬 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 负载 催化剂 及其 制备 方法 甲烷 重整 合成气 | ||
1.一种负载型催化剂的制备方法,该方法包括:
(1)将氧化铝前身物挤条成型,对成型物进行干燥得到载体半成品,然后对载体半成品进行焙烧,得到氧化铝载体;
(2)向步骤(1)所得氧化铝载体上负载活性金属组分;
其中,所述挤条成型的方法和氧化铝前身物的选择,使得载体半成品的晶粒粒径较氧化铝前身物的晶粒粒径增大,通过X射线衍射表征,增大量△d为0.3-2nm,△d=d2-d1,d1为氧化铝前身物的晶粒粒径,d2为载体半成品的晶粒粒径;
所述活性金属组分为Ni以及任选的Co;
所述氧化铝前身物为拟薄水铝石;
将氧化铝前身物挤条成型的方法包括:将氧化铝前身物、水、助挤剂和胶溶剂混合,将得到的混合物料在挤条机中挤条成型,所述混合物料中,水与氧化铝前身物的重量比为0.5-1.8:1,相对于100重量份的氧化铝前身物,所述助挤剂的用量为0.1-6重量份,所述胶溶剂的用量为1.1-2.8重量份;
所述挤条成型的条件包括:挤出温度为40-90℃;挤出压力为150-600Kgf;
步骤(1)所述干燥包括将成型物于挤出后的0-10小时内进行干燥;
所述挤条机为螺杆式挤条机。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其中,增大量△d为0.7-1.4nm。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述拟薄水铝石的晶粒粒径为3-5.5nm。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述拟薄水铝石中不含含硫化合物。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的制备方法,其中,所述混合物料中,水与氧化铝前身物的重量比为0.55-1.5:1;相对于100重量份的氧化铝前身物,所述助挤剂的用量为2-4重量份。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其中,挤出温度为45-80℃。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其中,步骤(1)所述干燥包括将成型物于挤出后0-5小时内进行干燥。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其中,干燥的条件包括:温度为80-300℃,时间为0.5-12小时。
9.根据权利要求1所述的制备方法,其中,干燥的条件包括:温度为120-260℃,时间为0.7-5小时。
10.根据权利要求1所述的制备方法,其中,干燥的条件包括:温度为140-260℃,时间为1-5小时。
11.根据权利要求1-4中任意一项所述的制备方法,其中,步骤(1)所述焙烧的条件包括:温度为350-750℃,时间为1-12小时。
12.根据权利要求11所述的制备方法,其中,步骤(1)所述焙烧的条件包括:温度为450-660℃,时间为2-5小时。
13.根据权利要求1-4中任意一项所述的制备方法,其中,步骤(2)中,氧化铝载体和活性金属组分的用量使得,以催化剂的总重量为基准,以氧化物计的活性金属组分的含量为2-20重量%。
14.根据权利要求1-4中任意一项所述的制备方法,其中,步骤(2)中,氧化铝载体和活性金属组分的用量使得,以催化剂的总重量为基准,以氧化物计的活性金属组分的含量为3-15重量%。
15.根据权利要求1-4中任意一项所述的制备方法,其中,步骤(2)中,氧化铝载体和活性金属组分的用量使得,以催化剂的总重量为基准,以氧化物计的活性金属组分的含量为4-12重量%。
16.根据权利要求1-4中任意一项所述的制备方法,其中,所述活性金属组分为Co和Ni。
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