[发明专利]七氟环戊烯的制备方法

权利要求书

1.一种1,3,3,4,4,5,5-七氟环戊烯的制备方法，包括以下步骤：

a.在氢化催化剂存在下，1,2-二氯六氟环戊烯与氢气发生气相催化氢化反应，得到1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯；

b.在氟化催化剂存在下，1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯与无水氟化氢发生气相催化氟-氯交换反应，得到产物1,3,3,4,4,5,5-七氟环戊烯，

氟化催化剂的制备：将硝酸铬溶解在水中，在60℃加入沉淀剂氨水，控制溶液pH7.5～8.5范围之间，使其在搅拌条件下充分沉淀，将形成的浆体过滤，用去离子水洗涤至中性，然后在150℃干燥12小时，得到氢氧化铬。将上述氢氧化铬与氢氧化铁按照质量百分含量为95％和5％混合均匀，压制成型，得到催化剂前驱体，然后将催化剂前驱体在氮气氛围下450℃进行焙烧10小时后，在300℃用摩尔比为10∶1的氟化氢与氢气组成的混合气体活化10小时，制得氟化催化剂；

所述氢化催化剂由Pd与多孔性金属氟化物组成，所述多孔性金属氟化物为氟化锌、氟化亚铁、氟化铁、氟化铜、氟化锰、氟化钴或氟化镍中的至少一种；Pd与多孔性金属氟化物的质量百分含量依次为0.1％～5％、95％～99.9％。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其中多孔性金属氟化物为氟化锌，其中Pd与氟化锌的质量百分含量依次为2％～5％、95％～98％。

3.根据权利要求1或2所述的制备方法，所述的氢化催化剂的制备方法为将Pd的可溶盐，溶解于水，用稀盐酸调节溶液pH值为4～6，得到浸渍液，其中Pd可溶盐为硝酸钯、醋酸钯或氯化钯；在常压和室温条件下，将浸渍液向多孔性金属氟化物滴加，滴加完毕后，维持浸渍1～5小时，经过滤、干燥得催化剂前驱体；将催化剂前驱体在氮气保护下，温度100～200℃干燥5～10小时，然后升温至250～350℃焙烧5～10小时，再用氮气和氢气摩尔比为4∶1的混合气体在200～300℃活化8～20小时，制得本催化剂。

4.根据权利要求1或2所述的制备方法，所述气相催化氢化反应的反应条件为：反应压力0.1～1.5MPa，反应温度为100～250℃，1,2-二氯六氟环戊烯与氢气的摩尔比为1∶1～20，接触时间为2～20s。

5.根据权利要求4所述的制备方法，所述气相催化氢化反应的反应条件为：反应压力0.1～0.5MPa，反应温度为150～250℃，1,2-二氯六氟环戊烯与氢气的摩尔比为1∶5～20，接触时间为5～15s。

6.根据权利要求1所述的制备方法，所述的气相催化氟-氯交换反应的反应条件为：反应压力0.1～1.5MPa，反应温度为300～420℃，1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯与无水氟化氢的摩尔比为1∶1～25，接触时间为5～22s。

7.根据权利要求6所述的制备方法，所述的气相催化氟-氯交换反应的条件为：反应压力0.1～1.0MPa，反应温度为360～420℃，1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯与无水氟化氢的摩尔比为1∶15～25，接触时间为8～11s。

8.根据权利要求1所述的制备方法，所述氟化催化剂负载于活性炭或氧化铝介质上。

9.根据权利要求1所述的制备方法，所述气相催化氢化反应的产物流中包括1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、1,1,2,2,3,3-六氟环戊烷、1,2-二氯六氟环戊烯及氢气，通过精馏得到1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯；所述的气相催化氟-氯交换反应的产物流中包括1,3,3,4,4,5,5-七氟环戊烯以及未反应的1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、无水氟化氢，通过精馏得到1,3,3,4,4,5,5-七氟环戊烯。