[发明专利]一种氧化石墨烯/壳聚糖复合气凝胶微球的制备方法

说明书

一种氧化石墨烯/壳聚糖复合气凝胶微球的制备方法属于复合材料领域，采用静电喷雾结合冷冻干燥的方法制备了一种同时具备广谱和快速吸附性能的复合气凝胶微球。该复合气凝胶微球内部为中心发散的定向微通道结构，其中微通道的孔壁为壳聚糖分子链交联氧化石墨烯纳米片形成模块，构建的定向孔结构，在孔中壳聚糖分子链形成定向的蛛网状结构。本专利所述的微球对于多种金属离子和可溶性有机物在吸附速率快的同时具有广谱且高吸附容量的特点。

技术领域：

本发明属于复合材料领域，涉及有机无机复合材料，特别是一种氧化石墨烯负载壳聚糖形成的有机无机复合气凝胶微球。

背景技术

随着现代工业的发展，危险化学品泄漏事故频繁发生，引起的水污染是全世界普遍面临的环境问题。污水往往含有多种重金属离子和可溶性有机物，导致的环境、健康和安全问题不容小觑。目前污水净化技术包括吸附，氧化还原，生物降解，过滤，蒸馏，萃取等。其中，吸附是一种快速、经济且有效的从水中分离污染物的技术。

氧化石墨烯(GO)具有生产成本低，比表面积大，亲水性高，含氧官能团丰富等特点，广泛用于高效水体吸附。由于静电或π-π共轭相互作用，GO对许多可溶性阳离子或芳香族污染物表现出很好的亲和力。此外，大比表面积和丰富的含氧官能团使得GO可以与其他功能材料符合，形成三维(3D)结构，提高吸附性能。壳聚糖(CS)作为一种环境友好的天然聚合物，含有大量氨基和羟基结合位点，可以用于金属离子和阴离子有机物的吸附。本专利基于上述几点，结合静电喷雾和冷冻干燥技术，制备了具有中心发散微通道结构的石墨烯壳聚糖复合气凝胶微球(微米)，同时综合提升了对水体中金属离子和有机污染物的吸附性能。其中，气凝胶微球的中心发散微通道结构和大的比表面积有助于达到吸附的目的，以亚甲基蓝和甲基橙染料为例，可以在30min内达到吸附平衡。而同样组成的宏观的气凝胶材料，平衡时间需要约4h。同时，由于氧化石墨烯苯环的共轭作用和含氧官能团带负电荷，壳聚糖的氨基带正电荷，使得复合气凝胶微球具有广谱吸附的性质，能够吸附可溶性有机物(亚甲基蓝、甲基橙和苯酚)，以及重金属离子(Pb(II)和Cr(VI))。其中亚甲基蓝的平衡吸附容量可达570mg g^-1，Pb(II)平衡吸附容量可达780mg g^-1。

发明内容：

本发明的目的在于介绍一种制备氧化石墨烯/壳聚糖复合气凝胶微球的方法。静电喷雾结合冷冻干燥技术制备的微球，通过工艺参数控制，使得其具有不同的直径及吸附特性。在吸附领域，对比通常的块体状宏观复合气凝胶材料，依照本发明所制备的石墨烯壳聚糖复合气凝胶微球在保持大的吸附容量的同时，拥有广谱和快速吸附性能。

本发明实现目的的技术方案如下：

一种氧化石墨烯壳聚糖复合气凝胶微球的制备方法，其特征在于：该气凝胶微球具有中心发散微通道结构，微球的直径在几百微米至毫米级别可调控。特别的，调控氧化石墨烯和壳聚糖比例，可以针对不同的吸附质，包括染料、苯酚和金属离子进行吸附选择性的调控。

所述复合气凝胶微球的制备，其特征在于，包括以下步骤：

(1)Hummers’法制备氧化石墨烯：

采用天然石墨作为原料，将5g天然石墨，5g硝酸钠，150mL 98％硫酸加入三口烧瓶中，冰浴搅拌下加入15g高锰酸钾，35℃保持6h，加入200mL水，升温至90℃保持30min，加入30％双氧水40mL，静置后水洗离心至中性；将得到的氧化石墨泥浆冷冻干燥，重新分散在去离子水中，超声30min，得到氧化石墨烯分散液；

(2)配制氧化石墨烯壳聚糖分散液：

将氧化石墨烯分散液与壳聚糖溶液按照一定比例混合，得到氧化石墨烯与壳聚糖质量比为10:0.5-10:5的复合分散液；

(3)静电喷雾结合定向冷冻：