[发明专利]一种选择加氢催化剂及其制备方法

说明书

本发明涉及一种选择加氢催化剂及其制备方法，具体涉及一种以含镍氧化铝为载体的钯‑银系加氢催化剂的制备方法。含活性组分钯和银，以含镍氧化铝为载体，含镍氧化铝载体的前驱体是含镍拟薄水铝石，该含镍拟薄水铝石的制备过程中有酸碱中和和成胶过程。本发明催化剂中使用特定的载体，优点在于能够将镍和拟薄水铝石有机的结合起来，并形成特定晶型的含镍氧化铝载体，同时对载体的孔结构以及酸性具有较好的调节作用，制备的催化剂活性组分高度分散，本发明的钯‑银加氢催化剂加氢选择性高，化学稳定性和热稳定性好。

技术领域

本发明涉及一种选择加氢催化剂及其制备方法，具体涉及一种以含镍氧化铝为载体的钯-银催化剂及其制备方法。

背景技术

在催化裂化和蒸汽裂解工艺中的初产品含有较多的二烯烃和炔烃，在一定的反应温度，二烯烃和炔烃除本身容易聚合外，还可能与汽油中的气体烯烃发生反应，生产胶质等结焦前驱体，通常是采用加氢的方法选择性将其脱除。

目前工业中使用的选择加氢催化剂主要为负载的金属催化剂，活性组分主要为钯或镍两种。两种催化剂由于其自身固有的特点，针对不同的原料油性质有其自身的优势应用范围。Pd/Al₂O₃催化剂具有开车预处理简单，启动温度低、活性高、处理量大等优点；Ni/Al₂O₃催化剂抗砷、耐胶质及抗水等杂质方面具有一定优势，因此在杂质含量较高的情况下，镍基催化剂具有相对稳定的性能。为使催化剂的活性或者选择性获得提高，人们还常添加一定量的金属助剂。

US4484015A提供一种组合物及方法，组合物含钯和银，钯及银各自的用量足以使某种不饱和烃充分选择性加氢。用于高不饱和烃(如炔烃或二烯烃)选择性加氢为较低不饱和烃(如链烯烃或单烯烃)。组合物进而包括某种含碱金属的化合物，如氟化钾。但该催化剂的活性有待进一步提高。

CN1181283B提供一种催化剂及其制备方法，用于高不饱和烃(如炔或二烯)选择性加氢为较低不饱和烃。催化剂含钯、银以及尖晶石。其中，钯及银各自的用量足以使某种不饱和烃充分选择性加氢。作为一种选择，钯存在于靠近尖晶石表面的表层内。催化剂包括某种含碱金属的化合物。

CN102728351B涉及一种用于裂解汽油或其馏分选择性加氢催化剂，该催化剂包括作为载体的氧化铝-氧化钛复合物，以及负载于所述载体上的活性组分Pd和Ag，以催化剂总重量为100％计，Pd含量0.15-0.5wt％，Ag含量0.8-4.5wt％。催化剂可用于裂解汽油或其馏分的加氢，具有抗As杂质能力强，容胶量大的特点。

CN102430406B公开了一种加氢催化剂，其特征在于活性组份为金属态钯和稀土氧化物，催化剂中金属钯的含量为0.2～5wt％，稀土氧化物的含量为0.1～2.5wt％。该催化剂是以用水溶性含钯化合物、水溶性含稀土化合物与水配制成钯-稀土水溶液，用钯-稀土水溶液浸渍载体。所制备催化剂，使用之前在氢气气氛下50～200℃进行还原处理，使钯化合物中的氧化态二价钯还原为金属态钯，用于己内酰胺加氢后精制工艺。

提高钯系加氢催化剂综合性能的重点集中在以下三个方面(1)开发一种新型适用于钯系加氢催化剂的载体材料；(2)调变钯系加氢催化剂活性组分含量；(3)加入助剂及活性组分分散剂改善活性组分综合利用率。

水合氧化铝如拟薄水铝石和薄水铝石等作为制备氧化铝载体的原料被广泛使用，虽然氧化铝载体制备过程中可以采用如pH值摆动法、添加有机扩孔剂、水热处理等方法来改善作为载体的氧化铝的性质，但是通过这些方法来提高加氢催化剂载体材料氧化铝的性能是有限的。制备氧化铝载体所用的水合氧化铝原料的性质是生产出优异性能氧化铝载体最关键因素之一。