[发明专利]α‑氟代丙烯酸酯的制造方法

说明书

本案是申请日为2013年8月30日、申请号为201380045433.2(PCT/JP2013/073446)、发明名称为α-氟代丙烯酸酯的制造方法的专利申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及α-氟代丙烯酸酯的制造方法。

背景技术

α-氟代丙烯酸酯作为医药(例如，抗生素)的合成中间体、光学纤维的鞘材料用的合成中间体、涂料用材料的合成中间体、半导体抗蚀材料的合成中间体、以及功能性高分子的单体等有用。

以往，作为α-氟代丙烯酸酯的收率良好的制法，例如，提出了通过α-氟代磷酰基乙酸酯和多聚甲醛的缩合得到α-氟代丙烯酸酯的方法，其特征在于，该缩合在弱无机碱的存在下在水性介质中实施(专利文献1)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平5－201921号公报

发明内容

发明所要解决的课题

但是，在专利文献1中，α-氟代丙烯酸酯的收率最高为82％，期望能够达到更高收率的方法。

另外，特别是在医药制造用的合成中间体等时，从医药的安全性的观点出发，希望副产物的含量极低。因此，要求α-氟代丙烯酸酯的选择率非常高。但是，一般而言，在2-氟代丙烯酸的制造方法中，由于衍生物等的产生，反应变得复杂，2-氟代丙烯酸的收率低，其分离也困难。因此，为了将副产物除去而提高2-氟代丙烯酸的纯度，会产生大量的废液或废弃物，对工业化生产不利。

因此，本发明的目的在于提供具有高的原料转化率、高的选择率和高的收率的α-氟代丙烯酸酯的制造方法。

用于解决课题的方法

本发明的发明人发现，通过使式(2)所示的化合物在过渡金属催化剂和碱的存在下，与式(3)所示的醇和一氧化碳反应，能够以高的原料转化率、高的选择率和高的收率得到作为α-氟代丙烯酸酯的式(1)所示的化合物，从而完成了本发明，

[式中，R表示可以取代有1个以上氟原子的烷基。]

式(2)：

[式中，X表示溴原子或氯原子。]

式(3)：

R-OH(3)

(式中的符号表示与上述相同的意义。)。

即，本发明包括后述的方式。

项1.

一种式(1)所示的化合物的制造方法，其包括使式(2)所示的化合物在过渡金属催化剂和碱的存在下，与式(3)所示的醇和一氧化碳反应，得到上述式(1)所示的化合物的工序A，

式(1)：

[式中，R表示可以取代有1个以上氟原子的烷基。]

式(2)：

[式中，X表示溴原子或氯原子。]

式(3)：

R-OH (3)

(式中的符号表示与上述相同的意义。)。

项2.

如项1所述的制造方法，其中，上述过渡金属催化剂为钯催化剂。

项3.

如项1或2所述的制造方法，其中，上述碱含有胺和无机碱。

项4.

如项1～3中任一项所述的制造方法，其中，工序A以60～120℃的范围内的温度实施。

发明的效果

根据本发明的制造方法，能够以高的原料转化率、高的选择率和高的收率得到α-氟代丙烯酸酯。

具体实施方式

本说明书中，作为“烷基”，例如，可以列举甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基等的C1-6烷基等。

本说明书中，作为“环烷基”，例如，可以列举环戊基、环己基和环庚基等的C3-8环烷基等。

本说明书中，用语“(环)烷基”是指包括烷基和环烷基的意思来使用。

本发明的式(1)所示的化合物的制造方法，包括使式(2)所示的化合物在过渡金属催化剂和碱的存在下，与式(3)所示的醇和一氧化碳反应，得到上述式(1)所示的化合物的工序A，

式(1)：

[式中，R表示可以取代有1个以上氟原子的烷基。]

式(2)：

[式中，X表示溴原子或氯原子。]

式(3)：

R-OH (3)