[发明专利]环状多核水杨醛亚胺镍金属催化剂前体及其制备和应用

权利要求书

1.一种镍催化剂前体，是基于环状水杨醛亚胺配体的多核镍金属催化剂前体，其结构如式I所示：

式I中，R₁为H或C1-C10的直链烷基或C3-C10的支链烷基；R₂为H或C1-C20的直链烷基或C3-C20的支链烷基；R₃为H、C1-C20的直链烷基或C3-C20的支链烷基、苯基或取代苯基；R为1-萘基、苯基或甲基；L为三苯基膦、三甲基膦或吡啶；n为正整数。

2.如权利要求1所述的镍催化剂前体，其特征在于，所述取代苯基为C1～C6烷基取代苯基。

3.如权利要求1所述的镍催化剂前体，其特征在于，R为1-萘基或苯基，L为三苯基膦；或者，R为甲基，L为三甲基膦或吡啶。

4.如权利要求1所述的镍催化剂前体，其特征在于，所述镍催化剂前体的结构如式II所示：

其中，PPh₃代表三苯基膦，R为1-萘基。

5.权利要求1所述镍催化剂前体的制备方法，包括以下步骤：

1)式III所示化合物与式IV所示化合物Suzuki偶联反应，得到式V所示化合物；

2)式V所示化合物与式VI所示3-取代-5-溴水杨醛发生Suzuki偶联反应，得到式VII所示化合物；

3)在酸催化剂的条件下，VII所示化合物自缩合，得到式VIII所示化合物；

4)式VIII所示化合物与氢化钾或氢化钠反应去质子化，然后再与镍金属氯化物NiRL₂Cl反应，得到式I所示的镍催化剂前体；

反应式中，R₁为H或C1-C10的直链烷基或C3-C10的支链烷基；R₂为H或C1-C20的直链烷基或C3-C20的支链烷基；R₃为H、C1-C20的直链烷基或C3-C20的支链烷基、苯基或取代苯基；R为1-萘基、苯基或甲基；L为三苯基膦、三甲基膦或吡啶；n为正整数。

6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤1)至步骤4)的反应在有机溶剂中进行，所用有机溶剂选自四氢呋喃、甲苯和二氯甲烷中的一种。

7.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤1)和步骤2)的Suzuki偶联反应的温度为60-100℃，时间为6-24小时；步骤3)中所述酸催化剂为对甲苯磺酸，式VII所示化合物与对甲苯磺酸的摩尔比为1:0.003，自缩合反应温度为140-160℃，时间为10-24小时；步骤4)中式VIII所示化合物与氢化钾或氢化钠、镍金属氯化物的摩尔比为1:3-6:2.90-3.10，反应温度为0-40℃，时间为8-24小时。

8.一种催化体系，包括权利要求1～4任一所述的镍催化剂前体和三(五氟苯)硼烷或者双(1，5-环辛二烯)镍。

9.权利要求8所述催化体系在烯烃聚合中的应用。

10.如权利要求9所述的应用，其特征在于，所述烯烃为乙烯或丙烯。