[发明专利]一种改善白钨浮选精矿中氧化钼富集效果的方法

说明书

本发明提出一种改善白钨浮选精矿中氧化钼富集效果的方法，以硫化钼浮选尾矿浆为原料，浮选白钨矿，得到富集氧化钼的白钨浮选精矿，包括：步骤一，向硫化钼浮选尾矿浆中依次加入氧化钼改性剂、调整剂、选择性抑制剂、捕收剂及捕收剂强效剂，进行常温浮选，获得钨钼混合粗精矿浆；步骤二，对步骤一的产物进行浓缩；步骤三，向步骤二的产物中加入pH调整剂、脱药剂、选择抑制剂、捕收剂和捕收剂强效剂；步骤四，将步骤三的产物进行稀释后浮选获得富集氧化钼的白钨浮选精矿；本发明在尾矿浆中针对性地添加氧化钼改性剂对氧化钼表面性质进行改性，特别是二氧化钼、三氧化钼和钼酸钙资源，大大提高回收的白钨矿中氧化钼的含量。

技术领域

本发明属于矿物加工技术领域，涉及改善白钨浮选精矿中氧化钼富集效果，具体涉及一种从硫化钼浮选尾矿中回收白钨矿时，提高白钨浮选精矿中氧化钼回收率的方法。

背景技术

钼是一种重要的稀有金属和战略储备资源，对整个国民经济及人类健康，都起着极其重要的作用。随着钼资源开采和利用规模的不断扩大，简单易选的钼矿石日益减少，贫、细、高氧化率钼矿石的入选比例逐渐增加，对于钼的选矿来说，通常采用烃油(煤油和柴油)作捕收剂的磨浮工艺回收矿石中的辉钼矿。由于烃油类捕收剂仅能通过物理吸附作用在天然可浮性好的辉钼矿颗粒表面，提高辉钼矿的可浮性，实现辉钼矿的高效回收，但对矿石中的氧化钼无任何捕收能力，致使矿石中的氧化钼资源随着尾矿资源流失。

氧化钼的回收属于世界性难题，其难选原因主要在于：①氧化钼在表生氧化成矿过程中，矿物晶格受到一定程度的破坏，在磨矿时极易泥化，影响其回收效果；②矿石通常伴生有多种同名阳离子的含氧酸盐，它们的浮游性质相近，在氧化钼浮选过程中，使其很难与具有同名阳离子的脉石矿物分离，因此氧化钼精矿产品的品位都较低，如钼钙矿很难与矿石中伴生的白钨矿、方解石、萤石、磷灰石等分离。目前，对于氧化钼的选矿研究极少，研究对象主要为钼钙矿、铁钼华和彩钼铅矿，多采用浮选获得其低品位精矿，再采用低品位精矿实行浸出的方法回收矿石中的钼资源，其成本较高，因此，很少有企业会单独回收氧化钼资源。

对于钨钼矿床来说，其选矿工艺流程采用先选辉钼矿、浮钼尾矿再选白钨矿的优先浮选流程：在白钨浮选过程中，常采用脂肪酸类捕收剂获得含白钨与其它钙矿物的粗精矿，再采用彼得罗夫法对白钨粗精矿进行精选，获得白钨精矿。由于脂肪酸类捕收剂属于氧化矿捕收剂，对氧化钼同样有一定的捕收能力，所以在白钨精矿中含有少量氧化钼，但是由于没有针对性的回收氧化钼，在尾矿中尚有大量的氧化钼资源未被合理回收利用，造成了钼资源的流失与浪费。

目前，从钨钼矿床辉钼矿浮选尾矿中回收白钨资源和氧化钼资源的研究已有一些进展，河南洛钼集团从辉钼矿浮选尾矿中综合回收白钨资源已经实现工业化生产，在浮钼尾矿中WO₃品位为0.07～0.1％、钼品位为0.025％左右的情况下，采用油酸皂作捕收剂，一次粗选获得WO₃品位为1.6％左右、钼品位为0.16％左右的钨钼粗精矿，粗精矿精加温精选，产出WO₃含量25％～30％回收率65％左右、钼含量2％左右回收率30％的钨钼精矿，该工艺主要回收白钨资源、钨钼混合精矿中的氧化钼资源并没有针对性的回收、因此钼的回收率很低。中国地质科学院郑州矿产综合利用研究所和长沙矿冶研究院有限责任公司分别公开了钼钨氧化矿选矿工艺(CN101224441)和从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法(CN102489407A)，它们的相同点是：采用以碱调浆、水玻璃作抑制剂、脂肪酸皂(乳化或改性)作为白钨矿和氧化钼的捕收剂，不同之处在于CN102489407A采用的常温浮选法，CN101224441采用的加温浮选法。然而，这两个工艺中脂肪酸皂作捕收剂只能回收钨酸钙矿(即白钨矿)和氧化钼中钼(钨)钙矿，对钼华、钨华的回收效果极差，造成这部分氧化钼和氧化钨资源的流失，同时，这两个工艺获得的钨钼混合精矿中WO₃和钼含量相对较低，如果直接进入低度白钨中矿生产仲钨酸铵工艺(APT)进行处理，生产成本较高，需进一步处理才能使用。

发明内容