[发明专利]一种机械活化制备适合3D打印的磷酸钙基复合材料的方法

权利要求书

1.一种机械活化制备适合3D打印的磷酸钙基复合材料的方法，包括以下步骤：

A、天然高分子-磷酸氢钙复合粉体的合成

将可溶性钙盐溶于去离子水中，得到钙盐溶液；将可溶性磷酸盐溶于去离子水中，得到磷酸盐溶液；所述的钙盐溶液中的钙盐与磷酸盐溶液中磷酸盐的摩尔比为0.5-1.67:1；

再将天然高分子加入钙盐溶液中得到混合溶液，天然高分子的加入摩尔数为钙盐溶液中钙盐摩尔数的0.1-2倍；所述的磷酸钙盐为磷酸三钙、羟基磷灰石、磷酸四钙、磷酸八钙、氢磷灰石中的一种以上的混合物；所述的天然高分子为明胶、胶原、牛胶原纤维素、壳聚糖、琼脂、淀粉、羟丙基甲基纤维素、卵白蛋白、甘露醇、木聚糖或者卵磷脂；

随后，将溶解后的磷酸盐溶液在搅拌下、加入到混合溶液中，再继续搅拌1-4h，随后静置20-24h，然后离心洗涤、真空抽滤、冷冻干燥，得到天然高分子-磷酸氢钙复合粉体；

B、天然高分子-磷酸钙粉末的制备

将A步得到的1份重的天然高分子-磷酸氢钙复合粉体与0.5-5份重的磷酸钙盐混合均匀，得到天然高分子-磷酸钙粉末；

C、天然高分子-磷酸钙粉末的机械活化

将B步得到的5-7份重的天然高分子-磷酸钙粉末加入到10份重的无水乙醇得到天然高分子-磷酸钙粉末的乙醇溶液，再将天然高分子-磷酸钙粉末的乙醇溶液倒入球磨机的研磨罐中；开启球磨机，进行4-10h的转速为300-700r/min的球磨；然后将天然高分子-磷酸钙粉末的乙醇溶液，在37-80℃下烘干或冷冻干燥，得到机械活化后的天然高分子-磷酸钙粉末，保存备用；

D、固化液的配制

配制1wt.％-5wt.％的天然高分子水溶液，保存备用；所述的天然高分子水溶液所使用的天然高分子，与步骤A中使用的天然高分子一致；

E、将C步得到的65-80份重的机械活化后的天然高分子-磷酸钙粉末和D步得到的100份重的固化液混合均匀，即得磷酸钙基复合材料。

2.根据权利要求1所述的一种机械活化制备适合3D打印的磷酸钙基复合材料的方法，其特征在于，所述的可溶性钙盐为四水硝酸钙(Ca(NO₃)₂·4H₂O)或氯化钙(CaCl₂)。

3.根据权利要求1所述的一种机械活化制备适合3D打印的磷酸钙基复合材料的方法，其特征在于，所述的可溶性磷酸盐为磷酸氢二铵((NH₄)₂HPO₄)、磷酸二氢铵(NH₄H₂PO₄)、磷酸氢二钾(K₂HPO₄)、磷酸二氢钾(KH₂PO₄)、磷酸氢二钠(Na₂HPO₄)或磷酸二氢钠(NaH₂PO₄)。