[发明专利]一种渣油催化裂化催化剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于催化剂技术领域，具体涉及一种渣油催化裂化催化剂及其制备方法，其可以降低油浆和改善焦炭选择性。

背景技术

催化裂化在我国炼油工业中占有重要地位，70％的汽油，30％的柴油来自催化裂化。如何尽可能将原油转化成轻质油(汽油+柴油)，尽可能减少焦炭及干气产率，直接关系到炼油厂的经济效益。

由于渣油大分子直径远大于Y型分子筛的孔口直径，无法直接进入分子筛孔道内进行裂化，因而渣油分子需要在催化剂基质上进行预裂化。该基质需要有合适的孔径及酸强度。

CN101745373A报道了一种催化裂化助剂，其特征是含有梯度分布的两种氧化铝，一种为大孔氧化铝，一种为小孔氧化铝。

CN1978593B报道了一种催化裂化催化剂，其特征是含有介孔材料，该介孔材料由氧化铝、氧化硅、氧化镁或氧化稀土组成。

CN103007981A报道了一种渣油催化裂化催化剂，由15--35％的REUSY分子筛、5--25％硅镁胶，0-5％的ZSM-5分子筛，15—25％的一水铝石，2—10％无机氧化物粘结剂和20—60％的粘土组成。

催化裂化三旋细粉是由FCC催化剂在循环裂化反应和再生反应过程中因机械磨损或热崩等因素而成，其直径大多小于15um,目前收集后一般采用掩埋的处理方式，极易污染环境，也是一种资源浪费。

发明内容

针对上述出现的问题与不足，本发明提供了一种渣油催化裂化催化剂及其制备方法。所述的催化剂其基质由三旋细粉改性而来，有适宜的孔梯度分布和适宜的酸性与酸强度。可以大幅度降低油浆收率，并明显改善焦炭选择性。为达到以上目的，本发明包括以下步骤：

一种渣油催化裂化催化剂，该催化剂按重量计由20—35％的REY和5—25％三旋细粉催化剂，15—22％的拟薄水铝石，5—12％的无机氧化物粘结剂和15—30％的粘土组成。其特征在于合成步骤如下：

(1)将配方量REY与三旋细粉催化剂用水打浆，用H₃PO₄调其pH值2.8—3.2，得到溶液A，

(2)将配方量的粘土、拟薄水铝石、无机氧化物粘结剂用水打浆，用H₃PO₄调其pH值2.8—3.2，得到溶液B，

(3)将溶液A/溶液B并流加入快速混合，

(4)喷雾造粒，焙烧洗涤，干燥制得催化剂。

步骤(1)所述的REY的技术指标为RE₂O₃为10—18wt％,晶胞常数为24.63—24.75nm。

步骤(1)所述三旋细粉催化剂经过以下步骤处理：

(1)调配以H₂C₂O₄计60—100g/l的草酸溶液，

(2)将发烟硫酸加入步骤(1)中的草酸溶液中，使H₂SO₄/H₂C₂O₄比值1—10，

(3)将三旋细粉催化剂加入上述溶液中，控制反应温度60—140℃，反应时间1—6小时，催化剂/(H₂SO₄+H₂C₂O₄)＝1—5，

(4)反应完毕后用水洗涤至滤液pH值为5—6，取滤饼待用。

步骤(2)所述的拟薄水铝石为一水软铝石、三水软铝石、拜耳石的一种或几种组合。

步骤(2)所述的无机氧化物粘结剂为铝溶胶、硅溶胶或硅铝胶的一种或几种的混合物。

步骤(2)所述的粘土为高岭土、埃洛石、彭润土或海泡石的一种或几种的混合物。

步骤(1)和步骤(2)加水量使混合后浆液固含量为35—37wt％。

上述方法制备得到的渣油催化裂化催化剂。

与现有技术相比，本发明具有以下优势：

(1)催化剂三旋细粉实现循环利用，减少污染；

(2)催化剂三旋细粉经处理后，有着可控的孔径分布与酸强度分布，有利于降低油浆产率和改善催化剂焦炭选择性。

(3)部分磷元素的引入，进一步增加催化剂酸中心的数目，加强渣油裂化，产生更多的轻质油。

具体实施方式

为了更好的说明本发明，下面结合实施例对本发明作进一步说明。

本发明实施例与对比例中所用的分析测试评定方法：