[发明专利]负载型催化剂及其制备方法和应用和丙烷脱氢制丙烯的方法有效

专利信息
申请号: 201710313759.9 申请日: 2017-05-05
公开(公告)号: CN108786898B 公开(公告)日: 2020-07-24
发明(设计)人: 亢宇;刘红梅;张明森 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
主分类号: B01J29/03 分类号: B01J29/03;C07C5/333;C07C11/06
代理公司: 北京润平知识产权代理有限公司 11283 代理人: 王崇;李婉婉
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 负载 催化剂 及其 制备 方法 应用 丙烷 脱氢 丙烯
【权利要求书】:

1.一种负载型催化剂,该催化剂包括载体和负载在所述载体上的铂组分、锡组分和钠组分,其特征在于,所述载体为棒状大孔介孔材料,所述棒状大孔介孔材料的比表面积为270-400m2/g,孔体积为0.9-1.4cm3/g,孔径为7-17nm;

其中,以所述催化剂的总重量为基准,以元素计,所述铂组分的含量为0.2-0.5重量%,所述锡组分的含量为0.2-1.2重量%,所述钠组分的含量为0.3-0.8重量%,所述载体的含量为97.5-99.3重量%;

所述负载型催化剂的制备方法包括:将载体与含有水溶性铂化合物、水溶性锡化合物和无机钠盐的混合水溶液进行共浸渍,然后去除溶剂水,干燥并焙烧。

2.根据权利要求1所述的负载型催化剂,其中,所述棒状大孔介孔材料的比表面积为300-380m2/g,孔体积为0.9-1.2cm3/g,孔径为9-14nm。

3.根据权利要求1所述的负载型催化剂,其中,所述载体是由包括以下步骤的方法制备得到的:将模板剂、正硅酸乙酯和酸剂进行混合接触,并将得到的混合物进行晶化、过滤并脱除模板剂。

4.根据权利要求3所述的负载型催化剂,其中,所述模板剂、正硅酸乙酯和酸剂的摩尔比为1:50-80:100-500。

5.根据权利要求3或4所述的负载型催化剂,其中,所述模板剂为三嵌段共聚物聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯,所述酸剂为盐酸、硫酸、硝酸和氢溴酸中的至少一种水溶液。

6.根据权利要求3所述的负载型催化剂,其中,所述混合接触的条件包括:温度为10-60℃,时间为10-72小时,pH值为1-7;所述晶化的条件包括:温度为30-150℃,时间为10-72小时。

7.根据权利要求3所述的负载型催化剂,其中,所述脱除模板剂的条件包括:温度为90-120℃,时间为10-40小时。

8.一种制备权利要求1-7中任意一项所述的负载型催化剂的方法,其特征在于,该方法包括:将载体与含有水溶性铂化合物、水溶性锡化合物和无机钠盐的混合水溶液进行共浸渍,然后去除溶剂水,干燥并焙烧;

其中,所述水溶性铂化合物、水溶性锡化合物和无机钠盐的用量使得在制备得到的负载型催化剂中,以所述催化剂的总重量为基准,以元素计,所述铂组分的含量为0.2-0.5重量%,所述锡组分的含量为0.2-1.2重量%,所述钠组分的含量为0.3-0.8重量%,所述载体的含量为97.5-99.3重量%。

9.根据权利要求8所述的方法,其中,所述共浸渍的条件包括:温度为15-60℃,时间为1-10小时。

10.根据权利要求8所述的方法,其中,所述焙烧的条件包括:温度为500-700℃,时间为2-15小时。

11.由权利要求8-10中任意一项所述的方法制备的负载型催化剂。

12.权利要求1-7和11中任意一项所述的负载型催化剂在丙烷脱氢制备丙烯反应中的应用。

13.一种丙烷脱氢制备丙烯的方法,其特征在于,该方法包括:在丙烷脱氢制备丙烯的条件下,将丙烷与催化剂接触,其特征在于,所述催化剂为权利要求1-7和11中任意一项所述的负载型催化剂。

14.根据权利要求13所述的方法,其中,该方法还包括加入稀释气体氢气。

15.根据权利要求13所述的方法,其中,所述丙烷与催化剂接触在固定床石英反应器中进行,所述丙烷脱氢制备丙烯的条件包括:丙烷与氢气的摩尔比为0.5-5:1,反应温度为500-650℃,压力为0.05-0.15MPa,丙烷的质量空速为1-10h-1

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