[发明专利]一种含苯乙炔基的三胺单体及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种含苯乙炔基三胺单体，其特征在于，该三胺单体的分子式为：

IUPAC命名为：三(4-(2-(4-氨基苯基)乙炔基)苯基)胺。

2.一种如权利要求1所述含苯乙炔基三胺单体的制备方法，具体步骤如下

把三(4-碘苯)胺、4-乙炔基苯胺、三苯基磷、双(三苯基磷)二氯化钯、碘化亚铜、N，N-二甲基甲酰胺、三乙胺加入到反应容器中，在搅拌和氮气保护下加热至80℃反应12小时，升温至90℃蒸出大部分三乙胺，降温至室温后出料在去离子水中，并用去离子水洗涤3～4遍至滤液呈无色，于80℃真空干燥6～12小时后，以二氯甲烷为展开剂，通过柱层析得到淡黄色固体，三(4-(2-(4-氨基苯基)乙炔基)苯基)胺；三(4-碘苯)胺、4乙炔基苯胺、三苯基磷、双(三苯基磷)二氯化钯、碘化亚铜、N，N-二甲基甲酰胺、三乙胺的摩尔比为1:3.45～3.50:0.1～0.2:0.01～0.03:0.04～0.05：53～56：65～68。

3.如权利要求1所述含苯乙炔基三胺单体用于制备具有酸酐封端或胺基封端的A₂+B₃型超支化聚酰亚胺的用途。

4.根据权利要求3所述的含苯乙炔基三胺单体的用途，其特征在于，酸酐封端的A₂+B₃型超支化聚酰亚胺的结构式为

其中，n为链段数，且有2<n<200；R为

X为

5.根据权利要求4所述的含苯乙炔基三胺单体的用途，其特征在于，酸酐封端的A₂+B₃型超支化聚酰亚胺的制备方法如下：

将二酐溶解在N,N-二甲基乙酰胺或间甲酚中形成二酐溶液，在室温下将三(4-(2-(4-氨基苯基)乙炔基)苯基)胺溶于N,N-二甲基乙酰胺中形成三胺溶液，将三胺溶液在1～2小时内缓慢加入到所述二酐溶液中，滴加结束后，氮气保护下常温搅拌12～24小时，

加入三乙胺和乙酸酐，加热至60～80℃反应6～8小时，得到聚合物溶液，出料于无水乙醇中，用无水乙醇洗涤4～5次，滤干后于80～100℃真空干燥，得到酸酐封端的A₂+B₃型的超支化聚酰亚胺；

其中，所述三(4-(2-(4-氨基苯基)乙炔基)苯基)胺与二酐摩尔比为1:2，三乙胺和乙酸酐体积比为1～2:3；所述二酐为联苯二酐、单醚二酐、二苯砜二酐、六氟二酐、酮酐(BTDA)、均苯四甲酸酐、1,4,5,8-萘四甲酸二酐和苝四甲酸二酐中的任意一种。

6.根据权利要求3所述的含苯乙炔基三胺单体的用途，其特征在于，所述胺基封端的A₂+B₃型超支化聚酰亚胺的结构式为：

其中，n为链段数，且有2<n<200；R为

X为

7.根据权利要求6所述的含苯乙炔基三胺单体的用途，其特征在于，胺基封端的A₂+B₃型超支化聚酰亚胺的制备方法如下：

在室温下将三(4-(2-(4-氨基苯基)乙炔基)苯基)胺溶于N,N-二甲基乙酰胺中形成三胺溶液，将二酐溶解在N,N-二甲基乙酰胺或间甲酚中形成二酐溶液，将二酐溶液在1～2小时内缓慢加入到所述三胺溶液中，滴加结束后，氮气保护下常温搅拌12～24小时；

加入三乙胺和乙酸酐，加热至60～80℃反应6～8小时，得到聚合物溶液，出料于无水乙醇中，用无水乙醇洗涤4～5次，滤干后于80～100℃真空干燥，得到A₂+B₃型胺基封端的超支化聚酰亚胺；

所述三(4-(2-(4-氨基苯基)乙炔基)苯基)胺与二酐摩尔比为1:1，三乙胺和乙酸酐体积比为1～2:3；所述二酐是联苯二酐、单醚二酐、二苯砜二酐、六氟二酐、酮酐、均苯四甲酸酐、1,4,5,8-萘四甲酸二酐和苝四甲酸二酐中的任意一种。