[发明专利]一种掺炼柴油的加氢裂化方法有效

专利信息
申请号: 201710304435.9 申请日: 2017-05-03
公开(公告)号: CN108795489B 公开(公告)日: 2020-09-11
发明(设计)人: 崔哲;王仲义;孙士可;吴子明 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院
主分类号: C10G67/02 分类号: C10G67/02;B01J29/16
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地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 柴油 加氢裂化 方法
【权利要求书】:

1.一种掺炼柴油的加氢裂化方法,其特征在于:包括如下内容:

(1)采用固定床反应器,柴油和减压蜡油与氢气混合进入加氢裂化反应器在加氢裂化催化剂的作用下进行加氢裂化反应,所述加氢裂化催化剂中所含的Y分子筛的孔径按物流方向呈降低趋势;

(2)加氢流出物分离为气相和液相,气相循环使用,液相进入分馏塔;

(3)在分馏塔中分馏得到石脑油、航煤、柴油和尾油,尾油循环至加氢裂化反应器入口。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:减压蜡油原料为减压瓦斯油、直馏蜡油、焦化蜡油、催化裂化重循环油、脱沥青油或煤合成油中的一种或几种,柴油原料为直馏柴油、焦化柴油或催化柴油。

3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述柴油与蜡油原料的质量比为1:9~9:1。

4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:加氢裂化操作条件包括:反应压力5.0~35.0MPa;平均反应温度为200℃~480℃;体积空速为0.1~15.0h-1;氢油体积比为100:1~2500:1。

5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:加氢裂化催化剂至少设置为二层以上,相邻床层装填体积比为1:5~5:1;相邻床层上层加氢裂化催化剂中所含的分之筛的孔径相比下层加氢裂化催化剂中所含的分子筛的平均孔径大0.5~5nm。

6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述加氢裂化催化剂以重量计,包括如下组分:载体55%~85%,以氧化物计的第VIII族和/或第VIB族金属15%~45%;其中所述的载体为含Y分子筛的载体,分子筛在载体中的质量百分比为30%~70%,余量为无定形硅铝和/或氧化铝,所述第VIII族金属是Ni和/或Co,第VIB族活性金属是W和/或Mo,以金属氧化物计,第VIII族金属含量为3%~15%,第VIB族金属含量为10%~40%。

7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:上层加氢裂化催化剂中含改性Y分子筛,所述改性Y分子筛性质如下,比表面积500~800m2/g,孔容0.4~0.6ml/g,其中2~7nm的二次孔容占比40%以上,红外酸量0.6~1.2mmol/g ,Na2O质量含量小于0.15%, SiO2/Al2O3摩尔比8~40,晶胞常数2.430~2.445,2~7nm的二次孔容占比同结晶度的乘积为38%~60%。

8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:改性Y分子筛的制备,包括如下步骤:

(1)以NaY沸石为原粉在铵盐溶液中进行铵盐离子交换至Na2O重量含量小于3.5%;

(2)对步骤(1)中得到的铵交换后的Y分子筛在温度为500~620℃,压力为0.01~0.3MPa,处理时间为1.0~4.0小时;

(3)步骤(2)得到的水热处理Y分子筛在钠盐溶液中进行钠离子交换;

(4)将步骤(3)得到的Y分子筛进行氟硅酸铵脱铝补硅处理后,经过滤、干燥、焙烧后得到最终改性Y型分子筛。

9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述铵盐离子交换过程如下:以NaY沸石为原料在铵盐水溶液中,60~120℃下,交换1~3小时,交换次数为1~2次,得到交换后的NaY沸石,Na2O质量含量1.3~2.8%;其中NaY沸石原料的硅铝比为3~6,氧化钠质量百分含量6%~7%;铵盐是氯化铵、硝酸铵、硫酸铵、醋酸铵或草酸铵中的一种或几种,铵盐水溶液浓度0.3~6.0mol/L。

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