[发明专利]一种采用负载型双金属催化剂制备正辛醇的方法

说明书

本发明提供一种采用负载型双金属催化剂制备正辛醇的方法，包括以下步骤：步骤1）加入有机溶剂、水、负载型催化剂，通入1,3‑丁二烯，在一定温度下进行反应；步骤2）检测1,3‑丁二烯GC含量≤0.3%，通入氢气，制备正辛醇。本发明制备正辛醇的方法，收率高；收率为87.6‑95.6%；催化剂过滤套用，反应简捷，相对均相催化剂不易失活。本发明可作为一种制备正辛醇更加有效的替代方法。一锅法实现反应，反应结束滤出催化剂直接进行再次反应，连续套用50次尚未见失活现象，催化剂套用50次时，反应收率仅降低1.5‑2个百分点；一锅法制备正辛醇，反应路线短。

技术领域

本发明涉及负载型双金属催化剂制备正辛醇的方法，属于化工合成技术领域。

背景技术

正辛醇有干甜而尖锐的脂蜡香气，又带有柑橘、橙皮和玫瑰样的气息，像防风根的膏样底香，留香不长。并有油脂果香，甜而微有草香味。主要用于生产增塑剂、萃取剂、稳定剂。辛醇本身也用作香料，调合玫瑰，百合等花香香精，作为皂用香料。该品是我国GB2760-86规定为允许使用的食用香料。主要用以配制椰子、菠萝、桃子、巧克力和柑桔类香精。

目前正辛醇工艺路线为齐格勒法、正辛酸加氢、羰基合成、调聚水合四种工艺，具体如下所述。

齐格勒法：以乙烯为原料，烷基铝为催化剂，经氧化和水解生产高碳醇。国内吉林化工生产高碳醇使用此工艺路线，国外花王公司同样生产高碳单一和混合醇。生成的产品是混合醇，一般用于表面活性剂。产品类别较多，正辛醇含量低，分离复杂，纯度较低。

正辛酸加氢工艺：椰子油中富含正辛酸（约10%），在高温、高压条件下，利用钴催化氢化反应生产正辛醇；此工艺受制于原料的供应，生产厂家集中在东南亚地区，科宁马来西亚和泰国公司使用椰子油加氢工艺。该工艺不仅需要繁琐的提取辛酸的工艺，加氢工艺需要使用高温（200-300℃）、高压（20-30MPa）条件，反应设备投资和工艺风险较大。

羰基合成：此工艺使用α-庚烯与混合气在贵金属铑催化下氢甲酰化反应，中间体辛醛加氢制备正辛醇，工艺核心为α-庚烯来源。上世纪50年代使用石蜡脱氢制备α-烯烃，成本较高已被淘汰；处于同一阶段南非受到石油禁运，能源危机迫使南非加快煤制油工艺开发，经过5年开发实现煤制油工艺的生产，经过精馏提纯可得α-庚烯，目前国际上最具有竞争力的α-庚烯工艺。该工艺使用较长碳链的烯烃，使用铑催化剂生成异构烯烃和2-甲基庚醛副产物。

调聚水合：1972年，日本学者Jiro Tsuji报道基于均相金属钯催化实现丁二烯的二聚水合反应为正辛醇工业化提供简便的工艺路线(Accounts of Chemical Research,1973, 6, 8-15)，并对其反应的机理做出开拓性的解释，反应经历σ-π络合物，水作亲和试剂进一步参与钯金属的还原消除过程。该工艺目前连续套用效果不佳，需要使用大量的水溶性助剂。

发明内容

为解决现有技术存在的不足，本发明提供一种采用负载型双金属催化剂制备正辛醇的方法，以实现以下发明目的：

（1）本发明制备正辛醇的方法，收率高；

（2）实现催化剂的连续套用，催化剂套用50次不易失活。

本发明反应式为：

为解决上述技术问题，本发明采取的技术方案如下：

一种采用负载型双金属催化剂制备正辛醇的方法，包括以下步骤：

步骤1）加入有机溶剂、水、负载型催化剂，通入1,3-丁二烯，在一定温度下进行反应；

步骤2）检测1,3-丁二烯GC含量≤0.3%，通入氢气，制备正辛醇。