[发明专利]一种聚丙烯酸酯/聚氨酯荧光涂料及其制备方法

权利要求书

1.一种聚丙烯酸酯/聚氨酯荧光涂料，其特征在于含有以下质量份的组分：

其中的荧光聚丙烯酸酯/聚氨酯乳液按如下方法制备：

按质量份数将100份真空干燥后的大分子二元醇、6-125份用作扩链剂的荧光型聚丙烯酸酯、45-75份二异氰酸酯一起加入到装有搅拌器、温度计和冷凝器的烧瓶内，升温至80-90℃反应2-4小时；降温至70-80℃，然后加入12-25份亲水扩链剂、0-20份小分子二元醇扩链剂、0.025-0.2份催化剂二月桂酸二丁基锡及25-100份丙酮，在70-80℃反应3-5小时；将温度降至10-40℃，在搅拌条件下加入7-18份三乙胺中和20-30分钟，在2500-3000转/min的转速下搅拌加入620-880份水，乳化5-30分钟后倒出；将乳液在40-50℃、真空条件下脱去溶剂，即得到荧光聚丙烯酸酯/聚氨酯乳液；

所述用作扩链剂的荧光型聚丙烯酸酯按如下操作步骤制备：

按质量份数将1-10份含有荧光发色团的丙烯酸酯单体、7-25份含氟丙烯酸酯单体、0.05-0.8份引发剂和1-10份链转移剂3-巯基-1,2-丙二醇混合均匀作为混合单体Ⅰ；把100份其它乙烯基单体和0.15-2.5份引发剂混合均匀，作为混合单体Ⅱ备用；在装有搅拌器，温度计及回流冷凝管的反应器中加入50-70份丁酮作为底料，加热至80℃后，采用分段滴加法按如下步骤分别滴加上述两种混合单体Ⅰ和混合单体Ⅱ：在80-85℃开始滴加事先准备好的混合单体Ⅰ，2-3小时内滴完，滴完后继续滴加混合单体Ⅱ，2-3小时内滴完，然后保温回流1小时后，在80-85℃补滴0.07-0.7份引发剂和15-30份丁酮的混合液，1小时内滴完，最后80-90℃保温回流2-5小时后降温，即得到荧光型聚丙烯酸酯。

2.如权利要求1所述聚丙烯酸酯/聚氨酯荧光涂料，特征在于所述大分子二元醇选自聚己二酸-1，4-丁二醇酯、聚己内酯二元醇、聚碳酸酯二元醇、聚四氢呋喃醚二元醇或聚丙二醇。

3.如权利要求1所述聚丙烯酸酯/聚氨酯荧光涂料，特征在于所述二异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯。

4.如权利要求1所述聚丙烯酸酯/聚氨酯荧光涂料，特征在于所述亲水扩链剂选自二羟甲基丙酸或二羟甲基丁酸。

5.如权利要求1所述聚丙烯酸酯/聚氨酯荧光涂料，特征在于所述小分子二元醇扩链剂选自乙二醇、1,4-丁二醇或一缩二乙二醇。

6.如权利要求1所述聚丙烯酸酯/聚氨酯荧光涂料，特征在于所述用作扩链剂的荧光型聚丙烯酸酯，其分段滴加法制备中涉及的：

所述含氟丙烯酸酯单体选自全氟烷基乙基丙烯酸酯、丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸十二氟庚酯和甲基丙烯酸十二氟庚酯中的一种或几种；

所述其它乙烯基单体选自丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯和丙烯酸苄酯中的一种或几种；

所述引发剂选自偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈；

所述含有荧光发色团的丙烯酸酯单体按如下方法制备：

按1:1.5摩尔比的量将含羟基的荧光有机小分子和三乙胺加入到反应器中，再加入按三乙胺和含羟基的荧光有机小分子总质量30-80倍的丙酮作为溶剂，在冰浴的条件下将按三乙胺和含羟基的荧光有机小分子总质量2.5-8倍的丙酮稀释的与含羟基的荧光有机小分子等摩尔量的甲基丙烯酰氯缓慢滴入到单口烧瓶中，滴加完之后反应12小时结束反应；加入丙酮体积量的0.3-0.4倍的蒸馏水，搅拌半小时，再将丙酮旋蒸除去，抽滤得到固体产物，分别用蒸馏水和饱和碳酸钠水溶液各洗三至五次，得到含有荧光发色团的丙烯酸酯单体；其反应过程为：

其中R选自于：