[发明专利]苯并菲十二烷基桥连苝四甲酸丁酯二元化合物盘状液晶材料的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种苯并菲十二烷基桥连苝四甲酸丁酯二元化合物盘状液晶材料的合成方法。

背景技术

Chandrasekhar于1977年合成出均六苯酯类化合物并首次发现了其盘状液晶的性质，盘状液晶分子大多由具有大π键的共轭多环芳香核和核周边三条至八条柔性侧链组成。被报道出来的盘状液晶分子核单元有苯环类核、苯并菲类核、酞菁类核、卟啉类核和苝类核。

苯并菲及其衍生物是具有π-π电子共轭结构的一类物质，这类物质拥有良好的液晶性质，能够在π-π作用力下堆叠成柱状相，使得电荷能够在一维通道进行传输，苯并菲类化合物具有良好的光学性质和热稳定性，且合成此类化合物的原料易得，产品易于提纯，因此富含柔性烷氧基侧链的苯并菲类化合物可以作为电子给体单元。苝类衍生物具有优异的光电性质，同时也是很好的电子受体单元，其合成方法成熟，拥有液晶性质。

在本发明中将苯并菲衍生物作为电子给体单元，苝衍生物作为电子受体单元，将电子给体单元和电子受体单元通过柔性桥链连接，形成具有光诱导分子内电子转移的性质的盘状液晶二元化合物。此类化合物未来可以应用在有机光伏材料如太阳能电池、液晶材料等分子器件中。

发明内容

本发明的目的是提供一种苯并菲十二烷基桥连苝四甲酸丁酯二元化合物盘状液晶材料的合成方法。

本发明合成路线分为以下三个部分：第一部分先以苝四甲酸二酐、氢氧化钾为原料合成苝四甲酸丁酯，在反应生成苝单酐二丁酯；第二部分在三氯化铁的氧化作用下邻己氧基苯酚和邻二己氧基苯发生偶联反应生成单羟基-五己氧基苯并菲，再以单羟基-五己氧基苯并菲与1,12-二溴十二烷为原料合成具有一个ω-溴支链的烷氧基苯并菲；第三部分将上述两部分得到的中间体合成烷基桥连苯并菲-苝二元化合物。

苯并菲及其衍生物拥有良好的液晶性质，具有一维方向上的电荷传输和能量迁移性能，且合成苯并菲类化合物的原料易得，产品易于提纯；而苝衍生物具有大的共轭体系，同时也是很好的电子接受体，其合成方法成熟，拥有液晶性质。在本发明中将苯并菲衍生物作为电子给体单元，苝衍生物作为电子受体单元，将它们通过柔性桥链连接，形成具有光诱导分子内电子转移的性质的盘状液晶二元化合物。此类化合物未来可以应用在有机光伏材料、液晶材料等分子器件中。

附图说明

图1为本发明苯并菲十二烷基桥连苝四甲酸丁酯二元化合物盘状液晶材料的结构式。

图2为本发明合成路线的化学反应方程式。

具体实施方式

实施例：

实施例中所使用的化学试剂和溶剂均为分析纯。

(1)苝四甲酸丁酯(化合物1)的合成：

取10.52克氢氧化钾和400毫升水装入反应器，搅拌使其溶解。称取化合物3.80克苝四甲酸二酐倒入氢氧化钾溶液中，升温至70℃冷凝回流1.5小时。反应完后待反应液降至室温，抽滤，收集滤液待用。调节滤液的pH至9；向其中加入13.90克1-溴代正丁烷和3.90克甲基三辛基氯化铵，升温至100℃冷凝循环搅拌反应2个小时。反应生成亮黄色乳状物，倒出反应水，向亮黄色乳状物中加入50毫升无水乙醇，有黄色沉淀析出，抽滤，用20毫升无水乙醇分两次洗涤滤饼。得到化合物1，6.20克黄色固体，产率98.24％。Mp:162.6-163.8℃.IR(KBr)νmax(cm-1):3430,2930,2850,1730,1630,1460,1400,1270,1170,1000,747.

(2)苝单酐二甲酸丁酯(化合物2)的合成：

取4.00克化合物1，18毫升甲苯和正庚烷混合液(甲苯与正庚烷体积比为1:5)加入反应器，升温至80℃搅拌30分钟促进化合物1溶解，再加入1.17克对甲苯磺酸，升温至95℃冷凝回流搅拌反应7小时。待反应液温度降至室温，抽滤，收集滤饼为红色固体粗产物，取粗产物采用重结晶的方法进一步提纯。一倍体积的二氯甲烷溶解粗产物，滴加两倍体积的甲醇析出固体，重复三次，得到化合物2，2.90克红色固体，产率90.63％。Mp:＞200℃.IR(KBr)νmax(cm-1):3430,2920,2850,1730,1630，1770,1700,1590,1510,1470,1290,1150,1130,1010,857,805,737.

(3)邻己氧基苯酚(化合物3)的合成：