[发明专利]一种新型生产低电阻高强度石墨材料的复合添加剂及该石墨材料的制备方法在审
申请号: | 201710267307.1 | 申请日: | 2017-04-21 |
公开(公告)号: | CN107117970A | 公开(公告)日: | 2017-09-01 |
发明(设计)人: | 路贵民;王榕艳;于建国 | 申请(专利权)人: | 华东理工大学 |
主分类号: | C04B35/52 | 分类号: | C04B35/52;C04B35/63 |
代理公司: | 上海三和万国知识产权代理事务所(普通合伙)31230 | 代理人: | 王建岗 |
地址: | 200237 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 新型 生产 电阻 强度 石墨 材料 复合 添加剂 制备 方法 | ||
技术领域
本发明涉及石墨材料技术领域,具体地说,涉及一种新型生产低电阻高强度石墨材料的复合添加剂及该低电阻高强度石墨材料的制备方法。
背景技术
石墨化过程中影响石墨产品性能的关键因素之一是气胀,焙烧品在石墨化炉中,当温度升高到1400℃以上时,氢、硫、氮等元素将以H2、H2S、N2、NH3等形式释放出来,其中氮元素主要在1400~1900℃释放出来,而硫元素集中在1700~2100℃区间释放出来,此时处于可塑状态的焦炭气孔壁受到排除气体的压力,体积产生膨胀,降低了石墨产品的物化性能。而通过添加气胀抑制剂或控制石墨化过程中1700~2100℃这一温度区间的升温速率,均能降低这一区间杂质气体的释放速率,从而有效的抑制气胀。催化石墨化可在满足性能要求的前提下,降低石墨化温度(石墨化度不降低),简化对设备的要求,减少热应力,缩短石墨化时间,实现节能降耗,降低生产制造成本。例如,在制备过程中,通过添加氧化铁,可有效降低石墨化温度并抑制气胀,添加氧化铁的方案已经在工程领域中加以应用。然而铁又是对石墨制品有害的元素,过多的加入将影响石墨制品的机械性能。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于克服现有技术的上述不足,提供一种在用于生产低电阻高强度石墨材料时能够有效降低石墨制品电阻率、提高石墨制品抗折强度的复合添加剂。
其所要解决的技术问题可以通过以下技术方案来实施。
一种新型生产低电阻高强度石墨材料的复合添加剂,其特点为,该复合添加剂为稀土金属粉末或稀土化合物与钛金属粉末或钛化合物的混合物,两种物质混合时的质量比为1:1~1:5;所述稀土化合物选自稀土有机化合物和稀土无机化合物中的一种或几种;所述钛化合物选自钛有机化合物和钛无机化合物中的一种或几种。
作为本发明的优选实施例之一,所述稀土金属粉末或稀土化合物与钛金属粉末或钛化合物混合时,两种物质的质量比为1:3。
作为本技术方案的进一步改进,所述稀土化合物为稀土氧化物、稀土碳化物和稀土卤化物中的一种或几种;所述镍化合物为氧化钛、碳化钛和二硼化钛中的一种或几种。
也作为本技术方案的进一步改进,所述稀土化合物为RE2O3、RE6O11和REX3中的一种或几种,所述RE为稀土元素,所述REX3中的X为Cl、Br或I;所述钛化合物为TiO2、TiC、TiB2和TiY4中的一种或几种,所述TiY4中的Y为Cl、Br或I;所选的X与Y相同或不同。
其中,所述的RE为Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm或Eu;所述稀土金属粉末为Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm或Eu的金属粉末。
本发明所要解决的另一种技术问题在于提供一种采用上述复合添加剂生产低电阻高强度石墨材料的制备方法,其特点为,所述石墨材料以普通石油焦、沥青焦、针状焦或炭纤维为基体,煤沥青、石油沥青或中间相沥青为粘结剂通过成型及致密化后石墨化而成。
其中,该方法中,所述复合添加剂在石墨材料生产原料中的质量百分比为0.1%~15%。优选3%~10%。
作为本方法的优选实施例,制备时先将复合添加剂球磨过200目筛(76μm),与普通石油焦、沥青焦或炭纤维均匀混合,再加上沥青粘结剂,进行混捏,成型,并经过2~4次循环焙烧与浸渍,最终石墨化制成石墨材料。
与现有技术相比,本发明的积极效果如下:
稀土化合物除了具有抑制石墨化过程由于氮硫产生的气胀作用,而且与钛的化合物对石墨制品石墨化过程中产生共催化作用,复合添加剂的共催化,体现在两种催化剂对碳材料催化作用温度范围不同,两种催化剂的复合扩展了催化作用的温度范围,同时在1700~2200℃范围内,有效抑制氮硫元素引起的碳材料制品的气胀,效果体现在石墨制品体积膨胀减小,未出现裂纹,有效降低石墨化温度,提高石墨化程度,从而降低石墨制品电阻率。
为了使稀土化合物很好的应用于石墨制品中,稀土元素以轻稀土元素为好,且为稀土氧化物最佳,钛则以金属钛或二氧化钛粉末为最佳,其中代表的复合添加剂为氧化镧和金属钛粉末、氧化铈和金属钛粉末、氧化镨和金属钛粉末。
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