[发明专利]2;6二溴苯并[1;2-B:4;5-B]二噻酚-4;8-二酮的高效合成方法

说明书

本发明公开了一种1,2,6二溴苯并[1,2‑B:4,5‑B]二噻酚‑4,8‑二酮的高效合成方法，包含如下步骤：1)苯并[1,2‑B:4,5‑B]二噻酚‑4,8‑二酮的合成；2)苯并[1,2‑B:4,5‑B]二噻酚‑4,8‑二酮的溴化反应。本发明提供的2,6二溴苯并[1,2‑B:4,5‑B]二噻酚‑4,8‑二酮的高效合成方法，极大的提高了产品2,6二溴苯并[1,2‑B:4,5‑B]二噻酚‑4,8‑二酮的产率，实现了原子经济性的需求。

技术领域

本发明涉及到医药、材料领域应用的有机中间体合成技术，具体的涉及到2,6二溴苯并[1,2-B:4,5-B]二噻酚-4,8-二酮的高效合成方法。

背景技术

作为重要的模块，苯并[1,2-B:4,5-B]二噻酚-4,8-二酮在近几年的材料领域有了如火如荼的发展，并得到了重要应用，尤其是在有机太阳能电池领域的意义更是无可代替。以苯并[1,2-B:4,5-B]二噻酚-4,8-二酮及其衍生物为反应模块，制备的二维给体材料寄托了人类充分利用绿色的太阳能源，实现低耗高效的光电转换的梦想。这类二维给体材料，在提高光电转换效率上实现了一个又一个的新突破。到目前为止，有机系光电转换材料的效率已经能够达到13％。在不久的将来，以有机材料为基础的光电转换器件大规模生产、并走向千家万户已经不是遥不可期的幻影，而是实实在在的追求和梦想。而这种美好愿景的实现，都有赖苯并[1,2-B:4,5-B]二噻酚-4,8-二酮类材料工艺技术的大力发展。

Scheme1.2,6二溴苯并[1,2-B:4,5-B]二噻酚-4,8-二酮的既有合成路线及相应反应收率

苯并[1,2-B:4,5-B]二噻酚-4,8-二酮及其二溴化衍生物，即2,6二溴苯并[1,2-B:4,5-B]二噻酚-4,8-二酮的高效合成对推动这一趋势的发展有着重要意义。2,6二溴苯并[1,2-B:4,5-B]二噻酚-4,8-二酮的高效便捷地制备，能够推动该领域的快速发展。然而，在目前的2,6二溴苯并[1,2-B:4,5-B]二噻酚-4,8-二酮制备中，存在操作复杂，分离提纯过程繁琐，并且综合产率偏低(一般在30％-40％，反应过程如Scheme1)。这就限制了该化合物的大量制备和更广泛更深入的应用，而且使得成本增加，并不利于环境保护。所以，研究一种苯并[1,2-B:4,5-B]二噻酚-4,8-二酮的便捷高效生产方式，具有重要意义。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的是针对现有技术的不足，提供了一种2,6二溴苯并[1,2-B:4,5-B]二噻酚-4,8-二酮的高效合成方法。

为达到上述目的，本发明采用以下技术方案：

一种1,2,6二溴苯并[1,2-B:4,5-B]二噻酚-4,8-二酮的高效合成方法，包含如下步骤：

1)苯并[1,2-B:4,5-B]二噻酚-4,8-二酮的合成：反应式如下，

向三口瓶中，加入1.eq的噻吩-3-(N,N二乙基)甲酰胺，氮气置换，然后加入料液比为1：4-50(g/ml)的新蒸馏的四氢呋喃；冰盐浴降温至反应体系温度为不高于0度，缓慢滴加1.0-2.0eq的正丁基锂，滴加完毕后，常温搅拌20-30min后，倒入碎冰中，搅拌过夜，次日抽滤，滤饼依次用水、甲醇、石油醚洗涤，所得滤饼真空干燥后得黄色粉末，即为苯并[1,2-B:4,5-B]二噻酚-4,8-二酮；

2)苯并[1,2-B:4,5-B]二噻酚-4,8-二酮的溴化反应：反应式如下，

苯并[1,2-B:4,5-B]二噻酚-4,8-二酮在溶剂中溶解，加入2-1000eq的溴化试剂，0-80℃反应0.5-30h,反应完毕后，破坏体系中过量的溴化试剂，纯化、干燥后得到产品2,6二溴苯并[1,2-B:4,5-B]二噻酚-4,8-二酮。