[发明专利]一种化学镀镍钨磷配方在审
申请号: | 201710261744.2 | 申请日: | 2017-04-20 |
公开(公告)号: | CN107058988A | 公开(公告)日: | 2017-08-18 |
发明(设计)人: | 苏长伟;黄继杰;刘家炎 | 申请(专利权)人: | 上海丰豫新材料科技有限公司 |
主分类号: | C23C18/50 | 分类号: | C23C18/50 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 200335 上海市*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 化学 镀镍钨磷 配方 | ||
技术领域
本发明涉及化学镀领域,具体是一种化学镀镍钨磷配方。
背景技术
化学镀是一种新型的表面处理技术,其中镍磷化学镀技术已经得到了广泛的应用,并于1992年颁布了相关国家标准,GB/T13913-92,自催化镍--磷镀层技术要求和试验方法。这种镀层本具有很好的耐蚀性和耐磨性,但是在施镀过程中形成的针孔、麻点等镀层缺陷,尤其在化学镀液寿命达到10次周期以上,对基体的保护能力大打折扣。钨元素加入可显著降低上述缺陷,从而提高镀层对基体的保护能力;钨元素还容易发生自钝化,有利于镀层表面形成一层钝化膜,从而提高了镀层本身的耐腐蚀性;钨元素还能够增加镀层的硬度,提高耐磨性。所以,镍钨磷化学镀技术受到了研究者的青睐。最近10年,国内已经公开近二十项相关的专利技术。下面对其化学镀镍钨磷镀液进行简单分析。
2008年,国家发明专利,申请号200810059696.x,公开了一种化学镀镍钨磷合金镀液,该镀液包含硫酸镍24-28g/L,柠檬酸钠40-70g/L,葡萄糖酸钠20-30g/L,硫酸铵30-40g/L,四硼酸钠5-15g/L,钨酸钠30-50 g/L,次亚磷酸酸钠20-28g/L,碘酸钾10-20mg/L,硫脲0.5-1.5 mg/L,十二烷硫酸钠5-15mg/L,使用氨水或氢氧化钠调剂pH为8-9。这里硫酸镍、钨酸钠是主盐,次亚磷酸钠是还原剂,柠檬酸是络合剂,葡萄糖酸钠是辅助络合剂,碘酸钾和硫脲是复合稳定剂,硫酸铵和四硼酸钠是pH缓冲剂。可以看出该配方是在碱性化学镀镍的基础上进行改进得来。
其他公开的发明专利也是如此。如国家发明专利,申请号200810064719.6,公开的镁合金表面的化学镀镍钨磷镀液,主盐也是硫酸镍、钨酸钠,还原剂是次磷酸钠,氨水调节pH9.0,络合剂柠檬酸,改变的是加入了氟化氢铵,可以用铅、镉盐取代硫脲和碘酸钾。还有发明专利,申请号:201010197373.4、201010209683.3、201210490554.5、201210144779.5、201410216564.9、201610345363.8以及在镍钨磷基础上加入第四种元素的发明专利,申请号201310345165.8、201310240041.3、201510409709.1也是如此。
化学镀镍钨磷镀液的配方可以总结如下:1.主盐为硫酸镍和钨酸钠,分别提供镍和钨元素;2.还原剂是次磷酸钠,同时提供磷元素;3.络合剂选用柠檬酸钠,有的加入葡萄糖酸钠、乳酸钠等作用辅助络合剂;4.稳定剂、促进剂选用硫脲、氟离子、碘酸钾等;5.都用氨水调镀液的pH,有的也说明可以用氢氧化钠,pH在8-9之间。
这些配方存在以下问题:
1.使用寿命与化学镀镍磷的相当,主要因为次磷酸钠做为还原剂,发生如下氧化反应:
亚磷酸根离子的逐渐累积,与柠檬酸竞争镍离子,当亚磷酸根离子多时,与镍离子发生沉淀反应,镀液失效。
2. 上述反应的电极电位较正,为,还原能力不足,导致钨在镍钨磷镀层的含量不高,如发明专利(申请号201010209683.3)报道仅为3.4-3.8wt%;沉积速度不快,低于化学镀镍磷的沉积速度。
发明内容
本发明的目的在于提供一种镀液寿命达30周期以上,获得镍钨磷镀层中钨含量在3-15%之间的化学镀镍钨磷配方,以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:
一种化学镀镍钨磷配方,在化学镀镍钨磷镀液中加入更强的还原剂二甲基铵硼烷,即使用次亚磷酸和二甲基铵硼烷两种还原剂,所以能够减少亚磷酸根离子的累积速度,进而提高镀液的使用寿命;通过改变pH值而改变钨酸根、镍离子与络合剂柠檬酸的络合状态,以及更强还原剂的加入,促进钨的沉积,所以能够提高镍钨磷中钨的含量。
作为本发明进一步的方案:所述二甲基铵硼烷用量为1-30g/L。
作为本发明进一步的方案:所述化学镀镍钨磷镀液包括硫酸镍24000-28000mg/L、柠檬酸钠40000-70000mg/L、葡萄糖酸钠20000-30000mg/L、硫酸铵30000-40000mg/L、四硼酸钠5000-15000mg/L、钨酸钠30000-50000 mg/L、次亚磷酸酸钠20000-28000mg/L、碘酸钾10-20mg/L、硫脲0.5-1.5 mg/L、十二烷硫酸钠5-15mg/L。
作为本发明进一步的方案:所述化学镀镍钨磷镀液中和二甲基铵硼烷构成的镀液pH值为5-8。
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