[发明专利]一种制备炔丙基醚的组合物

说明书

本发明公开了一种制备炔丙基醚的组合物，它是由下述组分组成：硼化合物、铜化合物、配体和碱。本发明首次将铜催化的炔丙基取代反应和硼催化的脂肪醇活化技术结合起来，成功实现了炔丙基醚的高效制备，具有广阔的应用前景。

技术领域

本发明涉及一种制备炔丙基醚的组合物，属于化学合成领域。

背景技术

炔丙基醚在有机合成中有着广泛的应用，是很重要的有机合成中间体。由于端炔本身是一个极易衍生化的官能团，因此往往能通过炔丙基醚方便地合成各类衍生物。此外，端炔是生物正交反应的重要官能团，也可应用于拉曼光谱当中。

目前，炔丙基醚通常在过渡金属的催化条件下，由亲核试剂对炔丙醇的取代来制备。例如，Nicholas等人报道了在钴络合阳离子存在下，实现炔丙基化的一种有效的方法：炔丙醇与Co₂(CO)₈先形成Co₂(CO)₆炔丙醇配合物，然后在酸性条件下形成碳正离子中间体，被亲核试剂进攻形成炔丙基取代产物，最后在过量氧化剂的存在下除去Co₂(CO)₆，生成最终取代产物：

上述Nicholas反应被广泛用于炔丙基醚的制备，但它存在明显的缺陷：必须使用化学计量的催化剂Co₂(CO)₈，不仅价格昂贵，增加了反应成本，而且毒性较大，对操作人员造成伤害、环境不友好。

因此，亟需提供一种炔丙基醚的新的制备方法，以解决现有技术存在的上述问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种制备炔丙基醚的组合物。本发明的另一目的在于提供一种炔丙基醚的制备方法。

本发明提供了一种制备炔丙基醚的组合物，它是由下述组分组成：含有羟基的硼酸衍生物、铜盐、铜配体和碱。

进一步地，所述硼酸衍生物是含有1个或2个羟基的苯硼酸。

进一步地，所述含2个羟基的苯硼酸为：

R₁～R₅独立选自氢、卤素、烷基、卤素取代的烷基、烷氧基、卤素取代的烷氧基；或者，R₂与R₃相连构成5元或6元环；

所述含1个羟基的苯硼酸为：

R₁₁～R₂₀独立选自氢、卤素、烷基、卤素取代的烷基、烷氧基、卤素取代的烷氧基；或者，R₁₁与R₂₀相连构成5元或6元环。

进一步地，R₁～R₅独立选自C1～C6烷基、卤素取代的C1～C6烷基、C1～C6烷氧基、卤素取代的C1～C6烷氧基；或者，R₂与R₃相连构成5元或6元环，所述5元或6元环中含有0～2个杂原子。

进一步地，所述杂原子为O或N。

进一步地，R₁～R₅独立选自甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基或三氟甲氧基；或者，R₂与R₃相连构成1，3-二氧杂环戊烯。

进一步地，R₁～R₅中有0～2个三氟甲基。