[发明专利]一种稀土改性NaY分子筛的制备方法和应用

权利要求书

1.一种稀土改性分子筛的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：

1)将分子筛进行改性，制得HY分子筛；

2)将得到的HY分子筛与稀土溶液进行离子交换；

3)进行后处理，得到稀土改性分子筛。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，

在步骤1)之前，将分子筛进行活化，优选在高温下活化，更优选活化温度为400～600℃。

3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中，

所述分子筛为Y型沸石分子筛，优选为NaY型沸石分子筛，和/或

将分子筛置于铵盐溶液中，任选在加热条件下改性，改性时间为1至10h，优选2至8h，更优选5至6h，然后进行抽滤、干燥、焙烧，得到HY分子筛，所述铵盐可以为硫酸铵或卤化铵，优选为氯化铵，所述NaY分子筛改性时的温度为80～100℃；

所述NaY分子筛改性后焙烧的温度为300～700℃。

4.根据权利要求1至3之一所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中，

HY分子筛与稀土溶液在一定温度下进行离子交换，所述温度为80-120℃，例如在加热条件下进行离子交换。

反应结束后依次进行固液分离、干燥、焙烧。

稀土溶液中的稀土元素可以是铈、镧、铽、钕，优选为铈、镧，更优选为铈；

稀土溶液中阴离子可以是NO₃^-、Cl^-、SO₄^2-；

所述步骤3)中离子交换时间4～6h；

所述步骤3)中干燥温度为100～120℃，时间为6～15h；

所述步骤3)中焙烧温度为300～700℃，时间为2～6h。

5.根据权利要求1至4之一所述的制备方法，其特征在于，所述步骤2)和3)可重复进行，例如重复操作次数为1～4次，优选3次，即，

将首次离子交换后的物料进行固液分离、干燥、焙烧后，再与稀土溶液进行离子交换，并进行固液分离、干燥、焙烧；然后再与稀土溶液进行离子交换，并进行固液分离、干燥、焙烧。

6.根据权利要求1至5之一所述的制备方法，其特征在于，步骤3)所获得的稀土改性NaY分子筛在XRD衍射图谱中2θ＝28.7°处具有CeO₂萤石结构的特征峰，且CeO₂位于NaY分子筛方钠石笼内，优选所述分子筛在(220)、(311)、(331)三个晶面的特征峰相对强度为I₍₃₃₁₎＞I₍₃₁₁₎＞I₍₂₂₀₎。

7.一种稀土改性NaY分子筛，其特征在于，所述分子筛由权利要求1-6之一所述的制备方法制得，所述分子筛在XRD衍射图谱中2θ＝28.7°处具有CeO₂萤石结构的特征峰，且CeO₂位于NaY分子筛方钠石笼内，优选所述分子筛在(220)、(311)、(331)三个晶面的特征峰相对强度为I₍₃₃₁₎＞I₍₃₁₁₎＞I₍₂₂₀₎。

8.根据权利要求1至6之一所述方法制得的或者根据权利要求7的稀土改性分子筛用于脱除油品中硫的方法或者在油品脱硫中的应用。

9.根据权利要求8所述的方法或应用，其特征在于，所述分子筛作为催化剂，催化氧化脱除油品中的含硫化合物。

10.根据权利要求8或9所述的方法或应用，其特征在于，所述含硫化合物为噻吩类衍生物，优选为二苯并噻吩，

使用时，将O₂或空气通入所述分子筛与油品混合体系中，进行反应，反应结束后任选进行固液分离；

其中，分子筛与油品的用量比例为1g:1～200ml，通入空气或O₂的流量为10～100ml/min，反应温度为30～120℃；反应时间为30～600min，优选，

所述分子筛在催化脱除含硫化合物时，分子筛与油品的用量比例为1:100～150g/ml，通入空气或O₂的流量为40～60ml/min，反应温度为60～120℃；反应时间为180～200min。