[发明专利]一种含呋喃类组分的齐格勒-纳塔催化剂及其制备方法

说明书

本发明提供了一种含呋喃类组分的齐格勒‑纳塔催化剂及其制备方法，属于烯烃聚合技术领域。一种含呋喃类组分的齐格勒‑纳塔催化剂，所述的齐格勒‑纳塔催化剂以呋喃类化合物为给电子体，以镁化合物为载体，以钛化合物为活性组分；所述的钛化合物与镁化合物的摩尔比为5～30:1，给电子体与镁化合物的摩尔比为1:2～12。本发明的制备方法制备的齐格勒‑纳塔催化剂催化剂应用于乙烯聚合时表现出较好的活性，所得聚合物性能优良，颗粒状态好，细粉含量少。

技术领域

本发明属于烯烃聚合技术领域，具体涉及了一种烯烃聚合用齐格勒-纳塔(ziegler-natta)催化剂及其制备方法，尤其涉及新型呋喃类给电子体的制备及其在乙烯聚合中的应用。

背景技术

聚烯烃工业的发展程度是一个国家石化行业的重要标志之一，而聚烯烃技术进步的关键在于催化剂的开发；因此，开发高活性的催化剂成为这一领域发展的关键。在众多的烯烃聚合催化剂中，Ziegler-Natta催化剂被广泛应用，其主要由镁化合物、钛化合物及给电子体等组分构成。自上世纪五十年代以来，经过几十年的不断研发，Ziegler-Natta催化剂经历了从第一代到第五代的发展，不仅催化活性有了质的飞跃，而且在催化聚合选择性上也有飞速发展。

Ziegler-Natta催化剂更新换代的重要标准就是不同种类的给电子体的使用，其对催化剂性能的影响宏观上主要表现在改变催化剂活性、聚合物堆密度、聚合物分子量及其分布等，但从微观上讲，给电子体改变了催化剂中活性中心的种类和数量，因此给电子体开发是Ziegler-Natta催化剂发展的核心之一。

从给电子体的发展历程来看，给电子体经历从芳香单酯、芳香二酯、二醚、琥珀酸酯到二醇酯的改进。其中较为常见的给电子体主要为芳香二酯，如邻苯二甲酸二正丁酯或邻苯二甲酸二异丁酯等，可参考专利为US4784983(1986)，CN85100997A(1987)，CN1453298(2003)，CN1690090A(2005)，CN1580034A(2005)。1,3-二醚类给电子体是近十几年新兴的一类给电子体，也是大家最近研究的热点，将其应用于烯烃聚合中表现出惊人的催化效果，可参考专利为EP0361494A2(1990)，CN1042547A(1991)，EP13956617(2002),CN1143651A(2002)。

发明内容

本发明旨在提供一类含呋喃类组分的负载型Ziegler-Natta催化剂。

一种含呋喃类组分的齐格勒-纳塔催化剂，所述的齐格勒-纳塔催化剂以呋喃类化合物为给电子体，以镁化合物为载体，以钛化合物为活性组分；所述的钛化合物与镁化合物的摩尔比为5～30:1，给电子体与镁化合物的摩尔比为1:2～12。

所述的给电子体选自下述通式(I)和(II)中的至少一种呋喃类化合物；

其中：R¹和R²相同或不相同，选自取代的或未取代的直链或支链的C₁-C₂₀的烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、稠环芳基或烯烃基；

R³和R⁴相同或不相同，选自氢、取代的或未取代的直链或支链的C₁-C₂₀的烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、稠环芳基或烯烃基；

R⁵和R⁶相同或不相同，选自取代的或未取代的直链或支链的C₁-C₂₀的烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、稠环芳基或烯烃基；

R⁷和R⁸相同或不相同，选自氢、取代的或未取代的直链或支链的C₁-C₂₀的烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、稠环芳基或烯烃基。