[发明专利]一种废旧磷酸铁锂电池中回收锂的方法有效
申请号: | 201710251705.4 | 申请日: | 2017-04-18 |
公开(公告)号: | CN106848472B | 公开(公告)日: | 2021-06-04 |
发明(设计)人: | 王雪 | 申请(专利权)人: | 中科过程(北京)科技有限公司 |
主分类号: | H01M10/54 | 分类号: | H01M10/54 |
代理公司: | 北京品源专利代理有限公司 11332 | 代理人: | 巩克栋 |
地址: | 100190 北京市海*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 废旧 磷酸 锂电池 回收 方法 | ||
1.一种废旧磷酸铁锂电池中回收锂的方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将废旧磷酸铁锂电池焙烧分选,得到含锂正极粉料;
(2)步骤(1)所得正极粉料加入到氧化性环境中的含钙碱性溶液,将铁和磷酸根转换为不溶于水的化合物,将锂转换为溶于水的氢氧化锂;
(3)步骤(2)所得溶液过滤去除不溶于水的铁的化合物和磷酸盐,得到氢氧化锂溶液;
(4)步骤(3)所得氢氧化锂溶液进一步制备氢氧化锂或者碳酸锂产品;
步骤(1)所述焙烧过程中喷入含钙粉体以吸收含氟气体的产生;
所述含钙碱性溶液为含Ca(OH)2碱性悬浊液;所述含Ca(OH)2碱性悬浊液中钙元素的质量浓度为0.1~15%;
所述氧化性环境为在溶液中加入或通入空气、H2O2、MnO2、KMnO4、O2的一种或者几种组合。
2.根据权利要求1所述方法,其特征在于,步骤(1)将磷酸铁锂废旧电池破碎及焙烧分选,得到含锂正极粉料。
3.根据权利要求2所述方法,其特征在于,通过机械破碎将电池正极材料破碎为1~20mm×1~20mm的碎片。
4.根据权利要求1所述方法,其特征在于,焙烧温度为200~1200℃。
5.根据权利要求1所述方法,其特征在于,焙烧时间为1~6h。
6.根据权利要求1所述方法,其特征在于,所述含钙粉体为含钙无机物、含钙有机物及含钙生物质中一种或任意几种的组合。
7.根据权利要求6所述方法,其特征在于,所述含钙粉体为CaC2、CaCl2、CaCO3、Ca(NO3)2、CaO、Ca(OH)2、Ca5(PO4)3(OH)、C36H70CaO4、C6H10CaO6、C6H10CaO6、Ca(HCO2)2、Ca(CH3COO)2、CaC2O4中的一种或任意几种组合。
8.根据权利要求1所述方法,其特征在于,所述废旧磷酸铁锂电池与含钙粉体的质量配比为0.1~3000:1。
9.根据权利要求1所述方法,其特征在于,所述废旧磷酸铁锂电池与含钙粉体的质量配比为20~300:1。
10.根据权利要求1所述方法,其特征在于,焙烧后可采用重力分选、旋流或筛分除去铝和/或铜,得到含锂粉料。
11.根据权利要求1所述方法,其特征在于,步骤(4)将所得氢氧化锂溶液浓缩,除杂萃取后直接制备氢氧化锂,清洗得到高纯氢氧化锂,或浓缩至锂离子浓度为200~500g/L,加入饱和碳酸钠溶液沉淀碳酸锂,分离并清洗得到的高纯碳酸锂,浓缩温度为40~100℃,沉淀温度为20~100℃,沉淀搅拌速度为100~2000rpm,沉淀搅拌调节时间为0.5~72h,清洗用水温度为10~100℃。
12.根据权利要求11所述方法,其特征在于,浓缩温度为70~100℃。
13.根据权利要求11所述方法,其特征在于,沉淀温度为60~100℃。
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