[发明专利]一种高钙质白钨矿浮选捕收剂及其制备方法和应用方法

说明书

本发明公开了一种高钙质白钨矿浮选捕收剂及其制备方法和应用方法，属于固体矿产资源分选技术领域。本发明以椰油精制过程中的油脚、盐酸羟胺、氢氧化钠、硫酸等为原料，在一定温度下，按一定摩尔比将处理后的油脚加入盐酸羟胺水溶液，后滴加一定浓度的氢氧化钠水溶液，滴加反应完毕后酸化；酸化产品经脱水、洗涤获得椰油烷基羟肟酸；将椰油烷基羟肟酸与大豆油酸按一定质量百分比复配成混合物，经皂化即得本发明的高钙质白钨矿浮选捕收剂。本发明制备所得捕收剂的性能稳定、浮选指标好、泡沫稳定、适应性强、成本低廉且无毒，同时能够实现高钙质白钨矿石中白钨矿石与含钙矿物的高效分离。

技术领域

本发明属于固体矿产资源分选技术领域，更具体地说，涉及一种高钙质白钨矿浮选捕收剂及其制备方法和应用方法。

背景技术

我国钨资源十分丰富，随着黑钨矿资源储量的减少和开发规模的降低，白钨矿资源的开发利用显得越来越重要。根据白钨矿主要脉石矿物类型的不同，通常分为石英型白钨矿和萤石、方解石、重晶石型白钨矿。对石英型白钨矿而言，由于其脉石矿物主要为硅酸盐、石英等矿物，分选相对简单；而对含萤石、方解石、重晶石等高钙的夕卡岩型矿石白钨矿，由于这些脉石矿物与白钨矿表面性质趋同，使脉石矿物与白钨矿的可浮性极为相近，浮选分离十分困难。

因此，上述高钙质白钨矿浮选研究的重点和难点即是白钨矿与高钙质脉石矿物的有效分离，现有技术中通常是采用白钨矿捕收剂对上述两种组分进行有效分离，因此高效浮选捕收剂的研制非常关键。根据离子性质不同可将白钨矿捕收剂分为阴离子捕收剂、阳离子捕收剂和两性捕收剂，其中以阴离子捕收剂的应用最为广泛。

1、阴离子捕收剂：阴离子捕收剂主要分为脂肪酸类、膦酸类及螯合类捕收剂，其中应用最广的是脂肪酸类捕收剂。

脂肪酸类捕收剂是最著名的氧化矿捕收剂，也是白钨矿最常用的捕收剂之一，其最显著的特点是来源广，常用的主要有油酸及其盐类、妥尔油、氧化石蜡皂和环烷酸。但该类捕收剂在浮选高钙质脉石的白钨矿时，往往存在浮选选择性差，精矿品位低，回收率低，难以满足技术要求等不足。近年来为提高脂肪酸类捕收剂的选择性及捕收能力，科技工作者对脂肪酸进行了一系列改性，如在脂肪酸分子上引入羟基、氨基、氯素、磺酸基等基团，通过改性虽然部分改善了其浮选特性，但对白钨矿与含钙脉石矿物的浮选分离仍然难以满足生产需求。

含砷类捕收剂在浮选工艺上，最初应用胂酸是对锡石和钛铁矿的浮选，通过研究发现，它对白钨矿浮选也有较好的分选效果。目前应用于白钨矿浮选的含砷类捕收剂主要为卞基胂酸，虽然卞基胂酸的选择性比脂肪酸好，但由于其具有一定毒性，且价格较高，因而其应用受到了一定限制，不能广泛推广使用。

含磷类捕收剂这类捕收剂中最具代表性的为烷基苯膦酸和苯乙烯膦酸。研究表明，磷酸类捕收剂对白钨矿的浮选，可表现出优良的选择性。有机膦酸的毒性不高，这是比胂酸优越之处。在白钨矿浮选中应用较多的常为苯乙烯膦酸，苯乙烯膦酸在浮选中应用面临的主要问题也是合成技术复杂，捕收剂成本高，难以大规模在工业上得到应用。

螯合类捕收剂螯合类捕收剂是近年来研究的热点，也是未来研究的重点。螯合类捕收剂是指捕收剂能与矿物表面中某种金属离子发生作用，从而形成环状结构的络合物，这类捕收剂一般含有一种或两种以上能够供应电子的基团，它们与金属离子结合之后，形成环状结构的络合物，叫金属螯合物。可以用于选矿上的螯合类药剂主要有酚类，如水杨酸、水杨醛、8-羟基喹啉，其次为肟类，主要为羟肟酸。