[发明专利]一种格蓬酯的制备方法

说明书

本发明提供了一种格蓬酯的制备方法，具体的发明采用氯乙烯代替常规的烯丙醇进行反应制备格蓬酯。本发明采用的方法操作简单，收率高，纯度高，大大降低生产成本，减少了产生的废物量，降低对环境的危害性，并且终产物中不会存在烯丙醇残留超标的问题。

技术领域

本发明涉及香料合成领域，具体涉及一种格蓬酯的制备方法。

背景技术

格蓬酯，结构如式I所示，别名异戊氧基乙酸烯丙酯，是一种重要的合成香料, 具有强烈的格蓬香气和果香香气,广泛用于香水、化妆品、香皂、空气清新剂、洗涤剂等各种产品的加香。

张精安在《异戊氧基乙酸烯丙酯的催化合成》（香料香精化妆品，1995，（4）：31-33）中公开了格蓬酯的如下制备方法：先用金属钠与异戊醇反应制备得到异戊醇钠，再与氯乙酸反应，脱去氯化钠合成异戊氧基乙酸；异戊氧基乙酸与烯丙醇在酸催化下酯化，制备得到格蓬酯。由于金属钠要求反应时绝对无水，反应过程中条件控制苛刻，并且反应中有危险性的氢气产生，不利于安全生产。

JP217642(1992)公开采用异戊醇、三乙胺和氯化苄的混合物加热后，加入氢氧化钠，然后滴加异戊醇和氯乙酸混合液，反应生成异戊氧基乙酸钠，最后加入异丙醇和盐酸的甲苯溶液加热反应，经后处理制备得到格蓬酯，该方法使用的原料较繁杂，工艺相对复杂，制备得到格蓬酯中丙烯醇含量超过0.1%。

CN101723832A公开一种格蓬酯的合成方法，采用乙醇钠、异戊醇为原料，加热反应制备得到异戊醇钠溶液；将异戊醇钠与氯乙酸反应，得到异戊氧基乙酸；再以异戊氧基乙酸、烯丙醇为原料，对甲苯磺酸为催化剂进行反应，制备格蓬酯。

CN101891617A公开了一种异戊氧基乙酸烯丙酯的合成方法，其特征在于：将异戊醇在溶剂存在下与氢氧化钠反应生成异戊醇钠，再与氯乙酸反应，酸洗后制得异戊氧基乙酸，然后把异戊氧基乙酸和烯丙醇在酸性催化剂作用下发生酯化反应，制得异戊氧基乙酸烯丙酯。

格蓬酯通用的合成方法如下：

。

第一步为异戊醇和氯乙酸反应生成异戊氧基乙酸（化合物Ⅰ）；第二步异戊氧基乙酸和丙烯醇反应得到格蓬酯（化合物Ⅱ。

上述方法主要缺点在于，第二步使用的丙烯醇毒性较大，对生产人员和环境危害性大。且丙烯醇物料成本昂贵，导致生产成本偏高。用此路线生产过程中，还会产生大量的废水，废水处理成本高。

而IFRA明确规定，禁止使用丙烯醇含量超过0.1%的格蓬酯。所以目前公开的方法生产的格蓬酯，质量控制难度很大，生产成本过高，潜在的危害性很大。仍然需要研发出改进质量可控、生产成本低，适合工业化生产的格蓬酯制备方法，以满足市场需要。

发明内容

为解决上问题，本发明提供了一种工艺改进的格蓬酯的制备方法。

具体，本发明提供了一种式I所示化合物的制备方法，包括以下步骤：

（1）将氯乙酸与烯丙基氯反应，生成化合物II：

，

（2）将化合物II与异戊醇反应，生成化合物I：

。

进一步的，优选，步骤（1）中氯乙酸与烯丙基氯的反应摩尔比为1:1~2；更优选，氯乙酸与烯丙基氯的反应摩尔比为1:1.4。

上述方法中，步骤（1）氯乙酸与烯丙基氯是在碱存在条件下反应生产化合物II，所述碱选自碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂或其中两种或两种以上的混合物；优选，所述碱为氢氧化钠或氢氧化钾。