[发明专利]一种2‑甲氧基‑1,4‑萘醌的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机化合物合成技术领域，具体地说是一种2-甲氧基-1,4-萘醌的制备方法。

背景技术

2-甲氧基-1,4,-萘醌是一种广泛分布的天然产物，也是一种具有抗菌性的化合物，对多种细菌和真菌有良好的抑制效果。但天然提取有时存在季节性要求，产量也往往难以保证，所以找到快速且产量高的合成2-甲氧基-1,4-萘醌的方法，能使其在医药领域得到更广泛的应用。

已有的合成方法如2007年Suteera Witayakrana等人在Tetrahedron Letters(2007,48:2983-2987.)上发表的酶促反应：

该方法原料不常见，大量生产时漆酶也不易控制，在反应过程中还需控制pH，产率为81％。

近年来，2-甲氧基-1,4,-萘醌的合成主要是以2-羟基-1,4,-萘醌为原料，如Shao-Hung Wang等人在Molecules(2015,20:11994-12015)上的方法为：

该方法使用了含卤素的原料与金属卤化物催化剂，不仅不利于环境友好，而且在生产过程中可能腐蚀设备，特别是产率很低，仅为约46％。

又如Tokutaro Ogata等人于2016年在Tetrahedron.(2016,72:1423-1432.)上的方法为：

该方法也使用了含有卤素的原料与毒性较大的溶剂，并以NaH作催化剂，会使生产环境存在爆炸的危险，后处理很繁琐，该方法的产率虽然提升到约83％，但还是伴随着相当量副产物的生成。

综上所述，现有技术制备2-甲氧基-1,4-萘醌存在着反应条件苛刻，产率低，生产成本高，原料用量大，且催化剂不能回收利用，尤其使用毒性较大的溶剂，容易造成环境污染。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术的不足而提供的一种2-甲氧基-1,4-萘醌的制备方法，采用2-羟基-1,4-萘醌与甲醇在H₂SO₄/SiO₂的催化作用下脱去一分子水成醚，纯化后制得2-甲氧基-1,4-萘醌，工艺简单，反应条件温和，操作方便，反应试剂价廉、易得，生产成本低，产率高，催化剂可回收利用，不污染环境，是一种绿色环保的和经济高效的2-甲氧基-1,4-萘醌产物合成方法。

实现本发明目的的具体技术方案是：一种2-甲氧基-1,4-萘醌的制备方法，其特点是将2-羟基-1,4-萘醌与甲醇按1mmol:1～6mL摩尔体积比混合，在H₂SO₄/SiO₂的催化下搅拌反应2～6h，反应结束后过滤、回收催化剂，其滤液经旋干后得产物为2-甲氧基-1,4-萘醌，所述2-羟基-1,4-萘醌与H₂SO₄/SiO₂的摩尔比为1:0.05～1.0；所述反应温度为0～65℃。

所述H₂SO₄/SiO₂催化剂的固载比为0.1～6mL H₂SO₄:10g SiO₂，其H₂SO₄的质量浓度为98％。

本发明与现有技术相比具有工艺简单，收率高，生产成本低，反应条件更温和，产物与原料易于分离，催化剂可循环使用，避免重金属的使用，不污染环境，是一种绿色环保和经济高效的合成方法，在医药领域得到更广泛的应用。

具体实施方式

本发明以2-羟基-1,4-萘醌与甲醇在催化剂H₂SO₄/SiO₂作用下脱去一分子水成醚，其化学反应方程式如下：

以下将通过具体的实施例对本发明做进一步的阐述：

实施例1