[发明专利]一种非贵金属重芳烃轻质化催化剂及其制备方法在审
申请号: | 201710201919.0 | 申请日: | 2017-03-30 |
公开(公告)号: | CN106975515A | 公开(公告)日: | 2017-07-25 |
发明(设计)人: | 臧甲忠;马明超;于海斌;范景新;南军;李健;宫毓鹏;郭春垒;赵训志;王春雷;靳凤英;耿姗 | 申请(专利权)人: | 中国海洋石油总公司;中海油天津化工研究设计院有限公司;中海油能源发展股份有限公司 |
主分类号: | B01J29/14 | 分类号: | B01J29/14;B01J27/185;C10G47/20 |
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地址: | 100010 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 贵金属 芳烃 轻质化 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种非贵金属重芳烃轻质化催化剂,其特征在于,
所述的催化剂由催化剂复合载体、活性组分和助剂组成,其中助剂为碱金属或碱土金属;
所述催化剂复合载体的组成组分和组分的质量百分含量为:无定形硅铝含量为10~70%,HY或USY型分子筛含量为10~70%,余量为拟薄水铝石;
所述催化剂的活性组分为Ni2P,Ni2P含量为基于所述催化剂复合载体质量的5~13%;
所述的碱金属选自钠、钾、铷中的一种或多种,碱金属氧化物的总含量为基于所述催化剂复合载体质量的0.05~0.15%;所述的碱土金属选自镁、钙中的一种或多种,碱土金属氧化物的总含量为基于所述催化剂复合载体质量的0.05~0.15%;
所述的催化剂比表面积为350~550m2/g,孔容为0.5~1.2cm3/g,红外酸量为0.5~1.0mmol/g,Hammett法PKa<-3.0酸量为0.4~0.8mmol/g。
2.根据权利要求1所述的非贵金属重芳烃轻质化催化剂,其特征在于,所述HY或USY型分子筛的性质如下:
HY或USY型分子筛的骨架SiO2/A12O3摩尔比为5~25,比表面积为400~1000m2/g,孔容为0.5~2.0cm3/g,红外酸量为0.7~1.3mmol/g,Hammett法PKa<-3.0酸量为0.6~1.0mmol/g。
3.一种权利要求1所述的非贵金属重芳烃轻质化催化剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
1)将HY或USY型分子筛、无定形硅铝、拟薄水铝石与占上述粉体干基质量1.0~5.0%的助挤剂混合均匀,然后加入含有基于上述粉体干基质量2~10%的稀硝酸和0.05~0.15%的碱金属或碱土金属的混合溶液混捏均匀,挤条成型并在室温下干燥12h以上,然后在100~140℃下干燥至少6h,空气气氛下400~600℃焙烧4~8h得复合载体;
2)用有机酸改性剂制备成载体改性溶液;然后逐滴加入到步骤1)所得的复合载体中,等体积浸渍2-8h,浸渍后载体在空气氛围中80~150℃下干燥6~18h;其中所述的有机酸改性剂质量为基于成型载体的质量的0.05-0.15%;
3)配制次磷酸镍浸渍液,将步骤2)中制备的改性复合载体投入到次磷酸镍浸渍液中,并在60~90℃下过饱和浸渍0.5~3h,浸渍完成后依次经过抽滤、水洗、干燥制得催化剂前驱体;
4)将步骤3)所得的催化剂前驱体在N2氛围中于240~280℃下焙烧3~6h制得Ni2P/改性复合载体催化剂。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述的有机酸选自草酸、乳酸、丁二酸、柠檬酸、酒石酸中的一种或多种,有机酸的总含量为基于复合载体质量的0.05~0.5%。
5.一种权利要求1-2任一项所述的催化剂在劣质重芳烃轻质化多产轻质BTX芳烃上的应用,其特征在于:
将所述的催化剂装入固定床反应器,控制重芳烃轻质化反应条件为:反应温度:320~460℃,反应压力:1.5~5.0MPa,重时空速:0.5~2.0h-1,氢烃体积比:500~1000。
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