[发明专利]一种O-烷基苯基硫代膦酸酯的制备方法

说明书

本发明属于有机合成技术领域，具体公开了一种O‑烷基苯基硫代膦酸酯的制备方法，包括将磺酰氯和苯基亚膦酸烷基酯加到有机溶剂中，再加入铜盐催化剂和L‑脯氨酸配体或联吡啶配体，在50～100℃下反应2～10h；反应结束后，浓缩反应液，经分离纯化后得到O‑烷基苯基硫代膦酸酯。本发明以价廉易得的磺酰氯和苯基亚膦酸烷基酯为原料，无需碱性环境，仅在催化量的铜盐和配体下，即得产物；本发明底物适用范围广，工艺简单，操作方便，底物范围广，具有较优的产率，适合推广应用，制备的产品可用于医药、农药等众多领域。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，特别涉及一种O-烷基苯基硫代膦酸酯的制备方法。

背景技术

O-烷基苯基硫代膦酸酯类化合物具有优异的活性，在诸多方面都有应用。例如，治疗水稻瘟病的苯稻瘟净，即是O-烷基苯基硫代磷酸酯类化合物。但目前制备O-烷基苯基硫代膦酸酯的方法报道较少，因此，寻找一种新的制备O-烷基苯基硫代膦酸酯方法具有重要现实意义。

目前，制备该类化合物多需在碱性条件，且反应时间较长，如Phosphorothiolation of Aryl Boronic Acids Using P(O)H Compounds and ElementalSulfur(Jian Xu,Liangliang Zhang,Xueqin Li,Yuzhen Gao,Guo Tang,,and YufenZhao，Org.Lett.2016,18,1266-1269)所报导。或使用贵金属钯做催化剂，如Efficient Pd-Catalyzed Dehydrogenative Coupling of P(O)H with RSH:A Precise Constructionof P(O)-S Bonds，(Yueyue Zhu,Tieqiao Chen,Shan Li,Shigeru Shimada,and Li-BiaoHan，J.Am.Chem.Soc.2016,138,5825-5828)所报导。

发明内容

本发明提供了一种O-烷基苯基硫代膦酸酯的制备方法，以磺酰氯和苯基亚膦酸烷基酯为原料，在铜盐催化和L-脯氨酸或联吡啶作配体下，在50～100℃下反应2～10h，制得O-烷基苯基硫代膦酸酯。

本发明的技术方案如下：

一种O-烷基苯基硫代膦酸酯的制备方法，包括以下步骤：

(1)将磺酰氯和苯基亚膦酸烷基酯加入到有机溶剂中，再加入铜盐催化剂和L-脯氨酸配体或联吡啶配体，在50～100℃下反应2～10h；

(2)反应结束后，浓缩反应液，经分离纯化后得到O-烷基苯基硫代膦酸酯。

优选为，所述的磺酰氯为取代芳基磺酰氯、烷基磺酰氯或环烷基磺酰氯中的一种。

优选为，所述的取代芳基磺酰氯中的取代基为烷氧基、烷基、卤素或三氟甲基中一种。

优选为，所述的磺酰氯和苯基亚膦酸烷基酯的摩尔比是1:1-1：5。

优选为，每摩尔所述的磺酰氯加入2-6L有机溶剂。

优选为，所述的有机溶剂为乙腈、四氢呋喃、1,4-二氧六环或甲苯中的一种或多种。

优选为，所述的铜盐催化剂为二水合氯化铜、溴化亚铜或碘化亚铜中的一种或多种。

优选为，所述的铜盐催化剂的摩尔百分数为5-20％。

优选为，所述的L-脯氨酸配体或联吡啶配体的摩尔百分数为10-40％。

与现有技术相比，本发明的有益效果如下：

本发明的一种O-烷基苯基硫代膦酸酯的制备方法，以价廉易得的磺酰氯和苯基亚膦酸烷基酯为原料，无需碱性环境，仅在催化量的铜盐和配体下，在溶液中即可发生偶联反应，制备得到O-烷基苯基硫代膦酸酯类化合物；