[发明专利]多壳多组份聚丙烯颗粒的制备方法与应用

权利要求书

1.多壳多组份聚丙烯颗粒的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)在搅拌下，将载体分散于有机溶剂中，每1g载体使用有机溶剂为20-100毫升；

2)在-40-30℃下，向步骤1)所得体系中滴加过渡金属卤化物和内给电子体，并于该温度下反应0.5-3小时，再升温至40-150℃，反应1-5小时；其中步骤2)中过渡金属卤化物与载体的摩尔比为(1-40)：1，内给电子体与载体的摩尔比为(0.05-10)：1；

3)步骤2)所得产物经过滤后，在-40℃至30℃加入有机溶剂和过滤金属卤化物，升温至40-110℃，反应1-5小时，步骤3)中过渡金属卤化物与载体的摩尔比为(1-40)：1；

4)反应结束后，以有机溶剂洗涤产物1-6次，过滤除去多余的过渡金属卤化物和内给电子体，干燥；

5)向步骤4)所得产物中，在0℃至40℃加入有机溶剂和茂金属催化剂，再在10℃至60℃搅拌1-24小时，载体与茂金属催化剂的质量比为1：(0.001-0.3)；

6)反应结束后，采用有机溶剂洗涤产物2-6次，过滤除去多余的茂金属催化剂，真空干燥得到粉末状固体主催化剂；

7)采用6)制备的主催化剂，在-5℃至60℃加入有机溶剂，助催化剂烷基铝，外给电子体，充入丙烯压力为0.001MPa至1MPa，氢气0.0001MPa至0.01MPa，反应2min至10小时；催化剂颗粒中的过渡金属卤化物与步骤7)助催化剂的摩尔比是1：(0.001-30)，外给电子体与主催化剂中的过渡金属卤化物的摩尔比为(10-150)：1；

8)在5℃至70℃,向7)中加入助催化剂烷氧基铝MAO，充入丙烯压力为0.001MPa至1MPa，加入α-烯烃，氢气0.0001MPa至0.01MPa，反应2min至10小时；催化剂颗粒中的过渡金属卤化物与步骤8)助催化剂的摩尔比是1：(0.001-50)；

9)向8)中再加助催化剂烷基铝，充入丙烯压力为1MPa至5MPa，氢气0.01MPa至0.1MPa，在50℃至90℃,反应30min至5小时；催化剂颗粒中的过渡金属卤化物与步骤9)助催化剂的摩尔比是1：(30-2000)；分离、干燥，得到多壳多组份聚丙烯颗粒。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的过渡金属卤化物选自通式为M(R)_4-mX_m的化合物中的至少一种，式中，M是Ti，Zr,Hf,Fe,Co或Ni；X是卤原子，选自Cl,Br,F；m为1到4的整数；R选自C₁～C₂₀的脂肪烃基、C₁～C₂₀的脂肪烷氧基、C₅～C₂₀的环戊二烯基及其衍生物、C₆～C₂₀的芳香基、COR`或COOR`，R`是具有C₁～C₁₀的脂肪族基或具有C₆～C₁₀的芳香基。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的载体是Ziegler-Natta催化剂载体。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的内给电子体选自琥珀酸酯、邻苯二甲酸二酯或松香马来酸多酯。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的外给电子体如通式R¹⁰_nSi(OR¹¹)_4-n所示，式中n为1到3的整数，R¹⁰和R¹¹为相同或不同的C₁～C₁₅的烷基、C₃～C₂₀的环烷基或C₆～C₂₀的芳基。