[发明专利]一种从呋喃铵盐废液中回收呋喃铵盐的方法

说明书

本发明提供了一种从呋喃铵盐废液中回收呋喃铵盐的方法，包括：呋喃铵盐废渣液在溶剂、催化剂的条件下反应，得到呋喃铵盐；所述催化剂选自金属氯化盐、金属硫酸盐、金属硝酸盐、磷酸氢盐、金属氧化物、无机酸、有机酸和无机碱中的一种或几种；所述金属选自钠、钾、钙、镁、铝、锌、铁和钴中的一种或几种；所述反应温度为50～150℃。本发明将呋喃铵盐废渣液在特定的催化剂体系、特定温度和溶剂存在条件下反应，实现一步法将(E)‑式呋喃铵盐直接翻转为(Z)‑式呋喃铵盐，最终得到热力学稳定的呋喃铵盐产品。本发明方法步骤简单，经济环保并且有效地提高了呋喃铵盐的回收产率，适用于工业化生产，同时降低了呋喃铵盐废液的环保压力。

技术领域

本发明涉及医药中间体制备技术领域，尤其是涉及一种从呋喃铵盐废液中回收呋喃铵盐的方法。

背景技术

顺式呋喃铵盐是合成广谱抗生素头孢呋辛酯(钠)的关键中间体，随着国内外市场对头孢呋辛酯(钠)需求的迅速增加，顺式呋喃铵盐的市场需求也大幅提升。然而，在现有制备顺式呋喃铵盐的工艺过程中，由于在工业生产中肟化时，存在顺反异构现象，不可避免地会产生反式呋喃铵盐异构体的有机废渣液。这不但严重浪费了化学原料、能源、人力资源，降低生产效率和经济效益，而且在后续处理时存在环境污染和安全隐患，并且产生高额废渣液处理费用。

到目前为止，现有技术关于从呋喃铵盐废渣液中回收制备顺式呋喃铵盐的研究，报道的方法大都以下两种。中国专利CN 102070572 A公开了一种在酸性介质条件下，利用亚硝酸钠溶液从呋喃铵盐废液中回收呋喃酮酸，再经历与甲氧胺的肟化反应、氨化成盐制备呋喃铵盐。这种方法虽然可以得到呋喃铵盐，但存在诸多问题：首先在使用亚硝酸钠进行氧化制备呋喃酮酸的过程中，会产生大量的一氧化氮及二氧化氮等严重污染环境的废气；其次，在进一步将酮酸转化为呋喃铵盐的肟化过程中，需要继续使用价格昂贵的甲氧胺，并且在这一过程中，仍然不可避免地会产生反式呋喃铵盐；工艺过程复杂，收率低，增加了回收工艺的成本。中国专利CN 103554069 A公开了一种利用光致异构化原理，通过选用254-540nm的紫外光照射，将呋喃铵盐废渣液中的反式副产品翻转为顺式产品的方法。该方法虽然翻转的收率较高，过程比较简单，但是需要用到中高压汞灯和光化反应器，反应温度不易控制；此外，需要向反应器内加入大量的溶剂，增加了成本，这就制约了其在工业生产上的应用，开发一种既廉价、环保、操作简单，又适用于工业化生产的合成路线是厄待解决的问题。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种从呋喃铵盐废液中回收呋喃铵盐的方法，本发明的回收方法简单、环保、收率高。

本发明提供了一种从呋喃铵盐废液中回收呋喃铵盐的方法，包括：

呋喃铵盐废渣液在溶剂、催化剂的条件下反应，得到呋喃铵盐；

所述催化剂选自金属氯化盐、金属硫酸盐、金属硝酸盐、磷酸氢盐、金属氧化物、无机酸、有机酸和无机碱中的一种或几种；所述金属选自钠、钾、钙、镁、铝、锌、铁和钴中的一种或几种；

所述反应温度为50～150℃。

优选的，所述催化剂选自金属氯化盐、金属硫酸盐、金属硝酸盐、磷酸氢盐、金属氧化物、有机酸和无机碱中的两种或两种以上；所述金属选自钠、钾、钙、镁、铝、锌、铁和钴中的一种或几种。

优选的，所述催化剂选自氯化钙、氯化镁、硫酸镁、硝酸镁、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、磷酸氢二钾、磷酸二氢钾、磷酸氢钠、磷酸氢钾、氯化铝、三氧化二铝、氯化锌、硫酸锌、氯化铁、硫酸铁、氯化钴、甲酸、氨水和醋酸中的一种或几种。

优选的，所述催化剂选自氯化铁、硫酸铁、硫酸锌、甲酸、醋酸、氨水和硫酸镁中的一种或几种。

优选的，所述溶剂选自醚类、烃类、醇类、酯类、卤代烷烃类、酰胺类、酮类、亚砜类和水中的一种或几种。