[发明专利]聚苯醚的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及聚苯醚的制造方法。

背景技术

以聚苯醚(下文中有时简称为“PPE”)为原料的改性PPE树脂可以通过熔融注射成型法、熔融挤出成型法等成型方法生产所期望的形状的产品/部件，因而，作为电气/电子领域、汽车领域、其它各种工业材料领域的产品/部件用的材料被广泛使用。

以往，作为PPE的制造方法，已知在PPE的良溶剂中，在金属催化剂和胺的存在下将酚系化合物氧化聚合的方法。并提出了下述方法：在由通过该方法得到的PPE溶液分离PPE前，将该PPE溶液加热而使良溶剂蒸发，对PPE进行浓缩。还已知下述方法：通过在PPE溶液中加入含有PPE的不良溶剂的溶液，从而使PPE析出并进行固液分离，进而用PPE的不良溶剂进行清洗并进行固液分离(参见专利文献1)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2000-281781号公报

发明内容

发明所要解决的课题

在湿润PPE的阶段中还包含PPE的低分子量成分(低聚物、三聚物、二聚物等)、金属，若能够对该低分子量成分和残留金属进行清洗，则能够提高最终产品的机械物性、热老化性等。但是，在专利文献1的方法中，无法充分降低低分子量成分和催化剂金属，期望一种可制造低分子量成分和残留金属的含量少的PPE的方法。

另外，在PPE的制造中，向聚合后的PPE混合液中加入不良溶剂并将PPE和溶剂固液分离，在分离后的固体成分中加入清洗液并进行固液分离，反复进行上述清洗后，将所得到的湿润PPE颗粒干燥，也可以得到PPE粉末。该工序中，例如产生下述废液。

废液1：固液分离时的滤液(分离液)

废液2：清洗时的滤液(分离液)

废液3：湿润PPE颗粒干燥时的排出气体冷凝液

回收利用这些废液对于降低制造成本是有效的。废液1～3以PPE的良溶剂、不良溶剂为主要成分，并包含少量的水、胺化合物等。也可以通过蒸馏等由它们的混合液将各成分分离、回收。

此处，在使用芳香族化合物溶剂作为PPE的良溶剂、使用甲醇等极性溶剂作为不良溶剂的情况下，良溶剂和不良溶剂有时具有共沸点。为了将它们分离，按照水相对于所含有的不良溶剂的质量比(水/不良溶剂)为0.5～1.5的方式添加水含有液，由此相分离成以良溶剂为主要成分的有机相、和以不良溶剂与水为主要成分的水相，并将所得到的有机相和水相分别蒸馏，从而可以回收良溶剂、不良溶剂和水。

本发明是鉴于上述课题而进行的，其目的在于提供一种低分子量成分和催化剂金属等杂质的含量少、具有优异的机械物性、热老化性、色调的PPE的制造方法。

用于解决课题的方案

本发明人进行了反复深入的研究，结果发现，在对固液分离后的湿润PPE颗粒进行清洗时，通过使清洗液含有良溶剂(特别是芳香族系溶剂)，从而低聚物、三聚物、二聚物等低分子量成分大幅减少，并且配位于低分子量成分的残留金属也减少，可得到机械物性、热老化性和色调得到大幅改良的PPE。

即，本发明如下所述。

[1]一种聚苯醚的制造方法，其特征在于，其包括下述工序：

聚合工序，在包含选自由苯、甲苯、二甲苯以及乙苯组成的组中的至少一种芳香族系溶剂、酚系化合物和催化剂的聚合溶液中，使上述酚系化合物氧化聚合，得到聚苯醚混合液；

析出工序，在上述聚苯醚混合液中添加选自由碳原子数为1～10的酮类、碳原子数为1～10的醇类以及水组成的组中的至少一种极性溶剂，使聚苯醚析出，得到包含聚苯醚粒状物的浆料液；

固液分离工序，对上述浆料液进行固液分离，得到湿润聚苯醚颗粒；

清洗工序，进行至少1次清洗固液分离工序而得到聚苯醚颗粒，该清洗固液分离工序中，利用包含上述芳香族系溶剂和上述极性溶剂的清洗液对上述湿润聚苯醚颗粒进行清洗，并进行固液分离；以及

干燥工序，使上述聚苯醚颗粒干燥。

[2]如[1]所述的聚苯醚的制造方法，其中，在上述清洗工序中，进行2次以上的上述清洗固液分离工序。

[3]如[1]或[2]所述的聚苯醚的制造方法，其中，在上述清洗工序中的最后一次上述清洗固液分离工序中，利用包含上述芳香族系溶剂3.5质量％～15质量％和上述极性溶剂85质量％～96.5质量％的清洗液进行清洗后，进行固液分离，得到聚苯醚颗粒。