[发明专利]一种用于二烯烃加氢的催化剂及制备方法

说明书

技术领域

本发明属于加氢催化剂技术领域，尤其涉及一种二烯烃加氢催化剂及制备方法，更具体地是一种以所含的氧化锌-氧化铝复合材料为载体的C4-C8二烯烃加氢催化剂及其制备方法。

背景技术

随着国内外炼油工业的发展，二次加工装置在原油加工过程中所占比例越来越大，尤其是乙烯裂解、催化裂化技术的不断发展和原料质量的不断恶化，炼厂和乙烯厂C4-C8资源随之更加丰富，低碳烃的深加工逐渐受到重视。我国许多炼化一体化企业普遍存在C4-C8馏分过剩、利用率低的问题。目前炼厂副产的C4除了少量通过醚化、烷基化生产高辛烷值二烯烃调和组分外，其余大部分作为石油液化气产品出售。由于原油价格的不断上涨，C4作为普通燃料的经济性较差，同时天然气在民用及车用市场受限，使炼厂液化气的销售面临较大困难。

将C4-C8馏分作为蒸汽裂解制乙烯原料是一个较为可行的途径，但这些C4-C8馏分中二烯烃及单烯烃含量普遍较高，而烯烃在裂解过程中会发生聚合、环化、缩合和结焦反应，因此必须将烯烃脱除，才能将C4馏分作为蒸汽裂解制乙烯的原料。

美国专利US4059504公开了一种加氢催化剂，将氧化钨加入硝酸镍水溶液中配置成共浸渍液，负载在比表面积大于150m²/g氧化铝上，经空气干燥，在457℃焙烧3h，钴2.5％，钨8.0％。该催化剂的比表面积低造成了催化剂活性低和寿命短。

中国专利CN200810238973.3中一种以氧化铝为载体，活性组分为贵金属钯的加氢催化剂，选用助剂B、P、Si中的一种或多种和Ag、Pb、Au、Co、Cu、Bi，Ni，Pt、Ti中的一种或多种，同时加入碱金属或碱土金属，催化剂适用于催化裂化过程和蒸汽裂解制乙烯过程中副产的C4馏分的加氢饱和。但因此类催化剂制备过程复杂，成本较高，同时作为贵金属催化剂也非常容易中毒。

中国专利CN103055885A公开了一种低碳烯烃加氢饱和催化剂及其制备方法和应用，其中氧化钨含量0-30％，氧化钼含量5-40％，氧化镍为1-20％，氧化钴为0-10％，助剂X1含量为0-6％，余量为齿球形氧化铝载体，其中助剂X1可以是Y、La、Sc、Ce中的一种或多种。催化剂的比表面积为100-250m²/g，孔容为0.3-0.5ml/g。

目前，研究开发的催化剂用于单烯烃含量低于15％的低碳烃加氢时，催化剂的活性稳定性较好，工业应用周期较长，但当低碳烃内二烯烃含量大于2％时，总烯烃含量大于8％时，催化剂耐杂质能力差，易失活，运转周期短。

发明内容

本发明提供一种用于二烯烃加氢的催化剂及制备方法，催化剂的载体是含氧化锌-氧化铝的复合载体，活性组分包括钯、金、镧。该复合载体锌铝分散均匀、比表面积高。催化剂二烯烃加氢活性高，同时可部分脱除原料中的单烯烃，且催化剂抗杂质能力强，生产运转周期长。

本发明所述的一种用于二烯烃加氢的催化剂，由以下组分组成：

含氧化锌-氧化铝的复合载体91.0-97.5wt％，活性组分氧化钯1.5-5.5wt％，助活性组分氧化金0.5-1.5wt％和氧化镧0.5-2.0wt％；

所述的含氧化锌-氧化铝的复合载体，包括含锌铝尖晶石的氧化锌、氧化铝，并加入磷、钾和镁作为助剂组分，复合载体的组成以氧化物质量计：含锌铝尖晶石的氧化锌含量为5.0-40.0wt％，氧化铝含量为60.0-95.0wt％，助剂组分磷、钾和镁的含量占载体质量的百分含量分别为P₂O₅ 0.2-1.2wt％、K₂O 0.4-2.0wt％、MgO 0.4-2.0wt％，复合载体比表面积200-300m²/g。

优选的，含锌铝尖晶石的氧化锌含量为10.0-35.0wt％，氧化铝含量为65.0-90.0wt％，助剂组分磷、钾和镁的含量占载体质量的百分含量分别为P₂O₅ 0.4-1.0wt％、K₂O 0.5-1.5wt％、MgO 0.5-1.5wt％，复合载体比表面积200-300m²/g。

本发明所述的一种用于二烯烃加氢的催化剂的制备方法，包括如下步骤：

将含钯、金和镧的可溶性盐配成浸渍液，调节溶液PH为3.0浸渍含氧化锌-氧化铝的复合载体，干燥，焙烧得到二烯烃加氢催化剂；

所述的含氧化锌-氧化铝的复合载体，通过如下制备方法得到：