[发明专利]一种二苯硫醚的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种二苯硫醚的合成方法，属于有机化学领域。

背景技术

二苯硫醚是农药、医药、染料中间体，也是合成2,4-二氯苯酚、农药除草剂(除草醚、2,4-D)、杀虫剂伊比磷(EPBP)、兽药毒克散等的催化剂，也可用于合成硫双二氯酚等。

目前二苯硫醚的制备方法主要有四种：1)先将苯和三氯化铝混合，冷却到一定温度，在搅拌下滴加氯化硫与苯的混合溶液，反应开始即逸出氯化氢和少量硫化氢，析出黄色粘稠的三氯化铝络合物，反应完全后，经过一系列后处理得到二苯硫醚；2)以氯苯为起始原料，与硫反应或与硫化氢反应合成；3)将一定量的二苯基二硫醚和碘苯溶于醋酸乙酯中，在低压水银灯照射下反应，最后产品的收率为12％；4)用氯苯和硫化钠在高压下反应，反应收率达80％。

前两种方法的缺点在于氯化硫为金黄色液体，纯度不高时，常因含有SCl₂而呈橙色乃至微带红色，在湿空气中发烟，有令人不愉快的刺激性气味，三废的处理非常困难，且收率太低。第三种方法的原料碘苯价格较贵，且收率太差，生产成本较大，难以形成生产能力。第四种方法需在高压下进行，虽然相对前三种方法收率较高，但是对反应条件要求较高，且操作步骤较多，投资较大。

发明内容

针对现有的二苯硫醚的合成中存在的问题，本发明提供了一种成本低，收率高的二苯硫醚的合成方法，该方法的反应总收率可达90％以上，二苯硫醚的含量在98％以上。

本发明的技术方案如下：

一种二苯硫醚的合成方法，反应方程式如下：

H₂S+2NaOH→Na₂S+2H₂O。

具体步骤如下：

步骤1，合成：按苯、路易斯酸催化剂和硫磺的摩尔比为3.0～3.6:1.0～3.0:1.0，将苯和催化剂混合后，升温至50～70℃，缓慢加入硫磺，反应生成的硫化氢气体通入氢氧化钠溶液中，加完后继续回流6～8小时，冷却至室温；

步骤2，酸洗：向5～15％的稀盐酸中缓慢滴加步骤1得到的合成料，静置分层，上层有机层升温脱溶除去苯，得到二苯硫醚，苯回收套用。

进一步地，步骤2中，所述的盐酸与氢氧化钠的摩尔比为1:1。

所述的路易斯酸催化剂可以是无水三氯化铝、无水氯化锌、三氯化铁等。

与现有技术相比，本发明以苯和硫磺为原料，成本显著降低，产生的废气、废水更少，环境友好，达到了国际标准，反应总收率以氯苯计可达90％以上，二苯硫醚的纯度在98％以上，适用于工业化生产。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步详述。

实施例1

在装有冷凝器、分水器、温度计以及尾气处理装置(由氢氧化钠溶液吸收反应产生的尾气)的四口瓶中，加入200g苯和97g三氯化铝，升温至50℃，在微回流下，分批加入硫磺23.2g，随着硫磺的加入回流温度越来越高，随着反应进行反应液颜色加深至紫红色，而后继续保温反应7.5小时，反应结束后冷却至室温，将合成料缓慢滴加到由30％盐酸50g和160g水组成的盐酸中，反应液逐渐成棕黄色混浊液，约1h加毕；静置分层，上层有机层升温脱溶除去苯，得到二苯硫醚，再另加水洗涤至水层中性。

本实施例最终得到产品60.3g，含量99.72％，收率90.1％。

实施例2

在装有冷凝器、分水器、温度计以及尾气处理装置(由氢氧化钠溶液吸收反应产生的尾气)的四口瓶中，加入200g苯和142.8g三氯化铁，升温至50℃，在微回流下，分批加入硫磺23.2g，随着硫磺的加入回流温度越来越高，随着反应进行反应液颜色加深至紫红色，而后继续保温反应6小时，反应结束后冷却至室温，将合成料缓慢滴加到30％盐酸50g和160g水组成的稀盐酸，反应液逐渐成棕黄色混浊液，约1h加毕；静置分层，上层有机层升温脱溶除去苯，得到二苯硫醚，再另加水洗涤至水层中性。

本实施例最终得到产品60.8g，含量99.6％，收率90.7％。

实施例3