[发明专利]一种多取代稠合芳烃类衍生物及其制备方法

说明书

本发明公开了一种多取代稠合芳烃类衍生物及其制备方法，与现有技术相比，本发明提供的制备方法从新的角度，利用witting试剂涉及电子的转移等反应过程在无催化剂的条件下简便、高效地合成了多取代稠合芳烃类衍生物，且反应时间短，效率高。并且，提供了一系列新的多取代稠合芳烃类衍生物。相对于普通多取代稠合芳烃类衍生物，其结构更加复杂多样，在化工生产、临床医药中也将表现出更加广阔的用途前景。

技术领域

本发明属于有机化合物领域,具体涉及一种多取代稠合芳烃类衍生物及其制备方法。

背景技术

苯炔是一种非常重要的有机化学反应中间体，其缺电子结构不仅易于发生亲核加成、环化加成等反应，也为过渡金属催化和邻位插入反应注入了新的活力，广泛应用于香料、染料、塑料、医药、感光材料、农业和电镀化学之中，如水杨烟肼、苯溴马隆、阿司匹林等的合成。

随着稠合芳烃衍生物的需求量与日俱增，特别是在农药和医药等领域的需求持续增加，高效便捷的合成方法逐渐显示出优势。

发明内容

本发明的目的在于提供一种多取代稠合芳烃类衍生物的制备方法，简便、高效，反应时间短，效率高。

本发明还提供了一种多取代稠合芳烃类衍生物，具有多环存在，结构更复杂，有广阔的应用前景。

本发明提供的一种多取代稠合芳烃类衍生物的制备方法，包括以下步骤：

1)以氢化钠为催化剂，将丙二酸酯与炔丙基溴加入到无水乙腈中，在冰水浴条件下反应，然后纯化分离，得到化合物1，结构式为R₂为直链烷基、支链烷基、饱和烃类、不饱和烃类或芳香烃类基团；

2)将化合物1与苯乙炔基溴或其衍生物混合在Pd(PPh₃)₂Cl₂/CuI的无水无氧催化体系中，以三乙胺作碱，以无水乙腈为溶剂，室温下搅拌反应，纯化分离后得到产物，即前体化合物2；结构式为：R₂为直链烷基、支链烷基、饱和烃类、不饱和烃类或芳香烃类基团；G为-F、-CL或-Br；

3)将步骤2)所制备的前体化合物2在甲苯溶剂中与(三苯基磷烯)乙酰衍生物反应，反应结束后，自然冷却至室温；将产物纯化分离，即得多取代稠合芳烃类衍生物。

进一步的，步骤1)中氢化钠、丙二酸酯、炔丙基溴与无水乙腈的摩尔比为4-5：1：2.2-3.2：20-23；所述丙二酸酯选自丙二酸二甲酯或丙二酸二乙酯。

步骤1)的所述冰水浴条件下反应温度在0-5℃；反应时间在5小时以上；

步骤1)中所述纯化分离具体为：产物加水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干，得到化合物1。

步骤2)中所述化合物1与苯乙炔基溴或其衍生物、Pd(PPh₃)₂Cl₂/CuI、三乙胺和无水乙腈的物质的量比为1:2.2-3.2：0.03-0.04：4-5：30-45；

步骤2)所述搅拌反应，时间在10小时以上。

步骤2)中所述乙炔基溴选自苯乙炔基溴或对氟苯乙炔基溴。

步骤2)中所述纯化分离具体为：产物用水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干，用体积比为1:60的乙酸乙酯：石油醚柱层析分离，得到白色固体产物，即前体化合物2。

步骤2)中所述Pd(PPh₃)₂Cl₂/CuI的无水无氧催化体系中，摩尔比Pd(PPh3)2Cl2:CuI＝3:1。

步骤3)中前体化合物2、(三苯基磷烯)乙酰衍生物与甲苯的摩尔比为1：1：28-66；