[发明专利]一种汞离子探针及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种汞离子探针GC/HD/AuNS/PT+MB的制备方法

(1)有机功能分子苯基硫脲Pheny thiourea,PT的合成

在有机溶剂中，乙二胺、异硫氰酸苯酯进行加成反应，得到有机功能分子苯基硫脲Pheny thiourea,PT；反应过程如反应式(1)所示：

(2)纳米金球的合成

在溶剂中，HAuCl₄和柠檬酸钠进行还原反应，得到纳米金球；

(3)汞离子探针GC/HD/AuNS/PT+MB的制备

(3.1)将玻碳电极浸入HAuCl₄溶液中，选择电流时间曲线法，在-0.2V电位下沉积，得到GC/Au电极；

(3.2)将GC/Au电极浸入1,6-己二硫醇12h，得到GC/HD电极；

(3.3)将GC/HD电极浸泡在步骤(2)合成的纳米金球溶液中12h，得到GC/HD/AuNS电极；

(3.4)将GC/HD/AuNS电极浸入PT溶液中，并向其中加入EDC和NHS作为催化剂，得到GC/HD/AuNS/PT电极；

(3.5)将GC/HD/AuNS/PT电极浸入HS-DNA-MB溶液中12h，得到汞离子探针GC/HD/AuNS/PT+MB，其中，所述MB＝Methylene Blue亚甲蓝。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述乙二胺、异硫氰酸苯酯的摩尔比为10:1～2；步骤(1)中，所述加成反应的温度为0～30℃；步骤(2)中，所述HAuCl₄、柠檬酸钠的摩尔比为1:2～4。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3.1)中，所述沉积的时间为120s-200s；步骤(3.1)中，所述HAuCl₄溶液的浓度为5mmol/L-20mmol/L；步骤(3.2)中，所述浸入的时间为2-5小时；步骤(3.3)中，所述纳米金球的浓度为1mmol/L-9mmol/L；步骤(3.3)中，所述浸入的时间为8h-16h；步骤(3.4)中，所述PT溶液的浓度为10mmol/L-30mmol/；步骤(3.5)中，所述HS-DNA-MB溶液的浓度为10mmol/L-50mmol。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述乙二胺、异硫氰酸苯酯的摩尔比为10:1，所述加成反应的温度为室温25℃；步骤(2)中，所述HAuCl₄、柠檬酸钠的摩尔比为1：3.88，所述还原反应的温度为室温25℃。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3.1)中，所述沉积的时间为为180s，所述HAuCl₄溶液的浓度为5mmol/L；步骤(3.2)中，所述浸入的时间为3小时；步骤(3.3)中，所述纳米金球的浓度为9mmol/L，所述浸入的时间为12h；步骤(3.4)中，所述PT溶液的浓度为20mmol/L；步骤(3.5)中，所述HS-DNA-MB溶液的浓度为30mmol/L。

6.一种如权利要求1～5之任一项所述方法制备得到的汞离子探针GC/HD/AuNS/PT+MB。

7.如权利要求6所述的汞离子探针GC/HD/AuNS/PT+MB在测定汞离子中的应用。

8.如权利要求6所述的汞离子探针GC/HD/AuNS/PT+MB在去除汞离子中的应用。

9.一种同时测定和去除汞离子的方法，其特征在于，将权利要求6所述的汞离子探针

GC/HD/AuNS/PT+MB与样品中的Hg²⁺发生反应，反应过程如反应式(2)所示，当施加电位的时候PT与Hg²⁺发生氧化还原反应生成C₉H₁₁N₁₃：

通过方波伏安法测得电极在不同浓度的Hg²⁺溶液中所产生的电流值，电流信号在Hg²⁺的电流值记作J_p，在内参比产生的电流值记作J_p^R，通过J_p/J_p^R值与Hg²⁺浓度关系可以得到其线性范围，进而可以根据这一线性关系来检测Hg²⁺的浓度；相应的E＝1.266C+0.064，其中，E为J_p/J_p^R，C为汞离子的浓度，单位是μM；测定汞离子浓度的同时，汞离子能够被同时去除。