[发明专利]环氧酯树脂水分散体与丙烯酸树脂的杂化乳液的制备方法有效
申请号: | 201710142495.5 | 申请日: | 2017-03-10 |
公开(公告)号: | CN108570131B | 公开(公告)日: | 2021-07-16 |
发明(设计)人: | 王英;秦文 | 申请(专利权)人: | 北京金汇利应用化工制品有限公司 |
主分类号: | C08F283/10 | 分类号: | C08F283/10;C08F220/14;C08F212/08;C08F2/30;C08F2/26;C08G59/16;C09D151/08 |
代理公司: | 北京工信联合知识产权代理有限公司 11266 | 代理人: | 方艳辉 |
地址: | 100039 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 环氧酯 树脂 水分 散体 丙烯酸 乳液 制备 方法 | ||
1.一种环氧酯树脂水分散体与丙烯酸树脂的杂化乳液的制备方法,其特征在于,包括以下步骤: (1)环氧酯水分散体制备步骤:将15-40份环氧树脂、11-40份脂肪酸和0-0 .1份催化剂加入反应釜中,搅拌升温至170-210℃,保温至物料的酸值小于10mg KOH/g得到脂肪酸改性的环氧树脂,并将其降温至80-160℃,加入溶剂得到环氧酯树脂稀释待用;向2-8份丙烯酸类单体和4 .5-35份丙烯酸酯类单体中加入引发剂混合均匀,在110-150℃下,用2-4小时滴加上述脂肪酸改性的环氧树脂中,滴加完成后补加引发剂至转化率达95%以上,并向反应完的物料中加入5-15中和剂和1-5份催干剂,搅拌均匀,边搅拌边加100-200份水乳化,得到环氧酯水分散体; (2)丙烯酸类单体预乳化步骤:常温下,在保护气氛中,从0-7份乳化剂中取部分乳化剂、0-60份水中取部分水与步骤(1)中0-90%的环氧酯水分散体先加入反应容器中,将0 .05-7份引发剂中的部分引发剂与1-50份丙烯酸类单体先混合溶解后再加入所述反应容器中充分搅拌10-40分钟,得到丙烯酸类单体的预乳液,备用;该步骤中不包括乳化剂为0份,水为0份,环氧酯水分散体为0份的反应过程; (3)环氧酯树脂水分散体与丙烯酸树脂杂化步骤:在保护气氛中,取0-2份PH调节剂与1-50份乳化剂中剩余的乳化剂、0 .05-7份引发剂中剩余的引发剂和0-60份水中剩余的水以及步骤(2)中得到的丙烯酸类单体的预乳液的5%-20%和步骤(2)中剩余的环氧酯水分散体加入反应容器中,在搅拌状态下升温至30-85℃,反应20-60分钟,开始滴加步骤(2)中剩余的预乳液,滴加时间为1-8小时,滴加过程中补加引发剂,滴加完后在50-90℃保温1 .5-6.5小时;该步骤中不包括PH调节剂为0份,水为0份的反应过程。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂;所述催化剂为有机锡或者锌类催化剂;所述中和剂为三乙胺、N ,N-二甲基乙醇胺和甲基吗啉中的至少一种;所述催干剂为钴、锆、锌、钙类催干剂或其组合物。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述催化剂为氧化锌或环烷酸锌。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中的所述引发剂为过氧化苯甲酸,过氧化苯甲酸叔丁酯,二叔丁基过氧化物,二叔戊基过氧化物和过氧化-2-乙基己酸叔丁酯(戊酯)中的一种或两种。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中的所述溶剂为二乙二醇丁醚、二丙二醇丁醚、正丁醇、乙二醇单丁醚、丙二醇丁醚、丙二醇甲醚、乙醇、异丙醇和仲丁醇中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中的所述丙烯酸类单体为 (甲基)丙烯酸;所述丙烯酸酯类单体为苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中的所述引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵、偶氮二异丁氰、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化月桂酰、过氧化苯甲酰/蔗糖、叔丁基过氧化氢/雕白块、叔丁基过氧化氢/焦亚硫酸钠、过氧化苯甲酰/N,N-二甲基苯胺、过硫酸铵/亚硫酸氢钠、过硫酸钾/亚硫酸氢钠、过氧化氢/酒石酸、过氧化氢/吊白块、过硫酸铵/硫酸亚铁、过氧化氢/硫酸亚铁、过氧化苯甲酰/N ,N-二乙基苯胺、过氧化苯甲酰/焦磷酸亚铁、过硫酸钾/硝酸银、过硫酸盐/硫醇、异丙苯过氧化氢/氯化亚铁、过硫酸钾/氯化亚铁、过氧化氢/氯化亚铁和异丙苯过氧化氢/四乙烯亚胺中的一种或两种。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中的乳化剂为羧酸盐类、烷基硫酸盐类、磺酸盐类以及HLB值在9-14的聚氧化乙烯羧酸酯类、多元醇羧酸酯类、聚氧化乙烯多元醇羧酸酯类、聚氧乙烯烷基醚类和乙氧基醇类中的至少一种。
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