[发明专利]一种尾矿中低品位氧化铜矿再回收利用的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种尾矿中低品位氧化铜矿再回收利用的方法，属于选矿冶金技术领域。

背景技术

氧化铜矿物主要有孔雀石、硅孔雀石、蓝铜矿、赤铜矿、黑铜矿、假象孔雀石、结合铜等，主要与硅酸盐、碳酸盐、氧化铁等脉石矿物共伴生。对于独立的孔雀石、硅孔雀石、蓝铜矿、赤铜矿、黑铜矿等氧化铜矿，可以通过硫化黄药浮选法回收，对于结合率高，与硅酸盐矿物致密共生的氧化铜矿，可以采用硫酸浸出、固液分离、萃取电积的方式回收利用，而对于结合率低，与碳酸盐矿物致密共生的氧化铜矿，可以采用氨浸、固液分离、萃取电积的方法回收。但对于结合率高、嵌布粒度细、单体解离困难，通过浮选回收易选硫化铜和氧化铜矿后残留于尾矿中的低品位氧化铜矿，至今还没有高效回收利用的方法，致使这部分氧化铜矿资源没有得到进一步的回收利用，严重影响了混合铜矿的综合回收率。

常规的硫化—黄药浮选法难以回收这种氧化铜矿物，原因在于部分氧化铜矿以结合铜的形式存在，游离氧化铜嵌布粒度细微，不能单体解离，硫化剂和捕收剂黄药类难以与氧化铜矿物表面接触，不能浮选回收这部分氧化铜矿物。常规的氨浸—萃取—电积技术不能有效回收这部分氧化铜矿，原因在于氨不能浸出结合铜。常规的酸浸技术用于处理这种氧化铜矿，由于尾矿含铜品位低，搅拌浸出、添加硫酸、固液分离的过程相对成本高，没有经济效益。

硫化矿开采过程中，由于地下水与硫化矿物的作用，其中的氧使硫化物发生氧化，生成的硫酸及盐进入水体，形成酸性水。为了保障采矿的顺利进行，需要将大量的酸性水排除矿井，对于地下水丰富的硫化矿床，酸性水排出量很大，由于矿坑酸性水对环境有不利影响，需要处理后才能排放，所以金属硫化矿采矿过程中的酸性废水处理是一个重要的矿山环境问题。如能将酸性废水的处理与选矿工艺结合起来，利用酸性废水中的有价成分，将显著降低处理成本，对提高矿山经济效益和保护环境都是有意义的。

申请号为201010178875.2 的一种高结合率碳酸盐脉石型氧硫混合铜的选冶方法，是针对结合率高、钙镁碳酸盐脉石矿物含量高的氧硫混合铜矿,先通过浮选回收其中的硫化铜矿物和游离氧化铜矿物,浮选尾矿用脂肪酸反浮选其中的钙镁碳酸盐矿物,得到含钙镁碳酸盐矿物低,含结合铜的中矿,再添加硫酸搅拌浸出结合铜,固液分离后的含铜溶液通过冶金方法获得铜产品。该方法也不能用于处理这种尾矿中的低品位氧化铜矿，其原因在于，该尾矿含钙镁碳酸盐低，反浮选去除钙镁碳酸盐后，尾矿品位提高不明显，而反浮选还要增加成本，后来的搅拌酸浸也因品位低而不能获得经济效益。

申请号为201210201306.4 的一种结合铜浸染体的高分子桥联浮选方法，是针对常规浮选不能回收的结合铜浸染体，采用高分子桥联剂、铜离子桥联离子、黄药桥联捕收剂，通过高分子桥联剂离子在结合铜浸染体表面发生多原子吸附，铜离子在表面上吸附的桥联剂上再吸附，捕收剂黄药阴离子在桥联铜离子上吸附，造成结合铜浸染体表面疏水而实现有效浮选。该方法也不能有效用于该尾矿中低品位氧化铜矿的回收利用，原因在于该尾矿的氧化铜大部分没有单体解离，高分子侨联剂分子也不能与结合氧化铜作用，难以通过侨联浮选的方式回收该氧化铜矿物。

申请号为201210201300.7的一种基于铜矿物硫化浮选体系的铵-胺耦合活化浮选方法，针对常规硫化浮选体系硫化效率不高、氧化铜矿物表面硫化膜吸附稳定性差和硫化钠会对硫化铜矿产生抑制作用，采用“硫化剂-铵-胺盐”耦合硫化体系，利用铵-胺盐易与矿物表面的铜离子形成多种结构的配合物，硫化剂与配合物作用形成“新型硫化铜”并较牢固地吸附于铜矿物表面，引起铜矿物表面微结构变化而增强疏水性，进而大大提高铜矿物的可浮性。但对于本发明的低品位含铜尾矿，其中氧化铜矿物未单体解离，部分为结合铜，铵-胺耦合强化也难以获得好的效果。

矿泥的分散和控制有利于浮选的进行和提高浮选效果。朱从杰研究了矿泥对氧化锌矿物浮选行为的影响，矿泥通过吸附浮选药剂，在菱锌矿表面的罩盖以及微量溶解影响菱锌矿的上浮，而且以小于5微米矿泥的影响为最大。同时得出添加少量六偏磷酸钠和水玻璃以及使用超声波处理可降低矿泥的影响。[朱从杰，矿泥对氧化锌矿物浮选行为的影响，矿产综合利用，2005(2):7～11]。丰奇成等人对新疆泥质难选氧化铜矿进行了浮选试验，研究得出：通过添加高效组合矿泥抑制剂CHO+A₂₂有效地抑制了矿泥在浮选过程中的上浮，解决了浮选过程泡沫多且矿浆粘性大的问题，使整个浮选工艺顺畅进行，最终获得了铜品位18.18%，铜回收率为75.04％的良好指标[丰奇成等，矿产综合利用，2011(6):21～24，49]。